[發明專利]一種含羥基等多官能團類有機合成中間體及其制備方法

在審

• 申請號: 201710726113.3
• 申請日: 2017-08-22
• 公開（公告）號: CN107488131A
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 王龍;朝飛;劉楊;黃年玉;劉明國;李德江
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07C235/34
• 分類號: C07C235/34;C07C235/36;C07C235/38;C07C231/14
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所42103
• 代理人: 蔣悅

技術領域

本發明涉有機化工技術領域，特別是一種含羥基等多官能團類有機合成中間體及其合成方法。

背景技術

多官能團大分子在有機合成中是一種極其重要的中間體，它因富含多種官能團、具有分子多樣性受到藥物合成、有機合成等各領域專家的青睞。尤其是分子中同時含有多個雙鍵、酯基鍵、酰胺鍵，同時還含有羥基官能團的中間體，可在有機合成領域(比如復雜有機分子的批量制備、大環化合物的合成和功能環狀化合物的制備等)得到廣泛應用。這種大分子可以通過加成反應、偶聯反應以及環化反應生成多種意義重大的有機化合物。因此，開發新的制備該類有機中間體的合成方法并應用該方法合成一系列該類化合物，顯得尤其重要。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種含羥基等多官能團類有機合成中間體及其合成方法。

本發明的技術方案如下：

一種含羥基等多官能團類有機合成中間體，所述有機合成中間體的化學結構式為：

其中，R¹、R²和R³為氫或鹵素或芳基或烷基或硝基或烷氧基，取代基位置、個數以及共軛位置不固定。

合成所述的含羥基等多官能團類有機合成中間體的方法，所述方法包括以下合成路徑：

所述方法包括以下步驟：

(1)室溫條件下，向反應瓶中加入肉桂酸衍生物、芳基酮醛、二氯甲烷、甲醇、乙醇和異腈；

(2)將所述步驟(1)中的反應體系置于室溫下反應8-12小時，TCL檢測；

(3)取所述步驟(2)的反應液不經分離，然后加入有機酸，繼續攪拌1-3小時，TCL檢測，純化得到目標化合物4；

完成含羥基等多官能團類有機合成中間體的合成。

所述步驟(1)肉桂酸衍生物、芳基酮醛和異腈的摩爾投料比為1:1-100:1-100。改變投料比，含羥基等多官能團類有機合成中間體的收率會有較大提高；投料比的范圍較大，有利于精細化學品的生產。

所述步驟(1)的溶劑為甲醇、乙醇和二氯甲烷的混合溶劑，甲醇、乙醇和二氯甲烷的體積混合比為1：0.01-100：0.01-100。由其他溶劑配制的混合溶劑會致使產率有所降低。改變體積混合比，含羥基等多官能團類有機合成中間體的收率會有較大提高；溶劑體積混合比的范圍較大，有利于精細化學品的生產。

所述步驟(1)的投料順序為肉桂酸衍生物，芳基酮醛，混合溶劑，異腈。

所述步驟(2)反應溫度為室溫，即25℃。在此反應溫度下有利于反應平穩進行，減少副產物生成。高于此反應溫度反應將加劇，產物出現分解。

所述步驟(2)有機酸催化劑為對甲苯磺酸。改用其他的有機酸都會致使產率有所降低。

所述步驟(2)反應時間8-12小時。反應時間少于8小時則反應不完全。具體每個實施例的反應時間要根據TCL檢測結果最終確定。

所述步驟(3)的反應溫度為室溫，即25℃。

所述步驟(3)反應時間1-3小時。反應時間少于1小時則反應不完全，多于3小時則副產物增多。具體每個實施例的反應時間要根據TCL檢測結果最終確定。

本發明有益效果如下：

1.本發明為以肉桂酸衍生物與芳基酮醛以及異腈發生Passerini反應，生成的產物不經分離直接在有機酸催化劑催化下發生酮式-烯醇式互變生成含羥基等多官能團類有機合成中間體的新方法；

2.本發明合成的一類全新的多官能團的有機合成中間體，提供了一種產率高步驟少的合成新方法；

3.本發明合成一類與傳統有機合成中間體不同的新型含羥基等多官能團類有機合成中間體，此類多官能團化合物可在有機合成領域(比如復雜有機分子的批量制備、大環化合物的合成和功能環狀化合物的制備等)得到廣泛應用。

具體實施方式

下面結合實施例來進一步說明本發明，但本發明要求保護的范圍并不局限于實施例表述的范圍。

實施例1

一種合成(Z)-1-(4-bromophenyl)-3-(tert-butylamino)-1-hydroxy-3-oxoprop-1-en-2-yl cinnamate的方法，包括以下實驗步驟：