[發明專利]一種復合催化劑Cu?BTC/TiO2的合成及在酯化反應中的應用

在審

• 申請號: 201710698983.4
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN107377007A
• 公開（公告）日: 2017-11-24
• 發明（設計）人: 劉靜;李曉敏;雷建都;劉彥雪;朱蓬勃;鄭丹;李春曉
• 申請（專利權）人: 北京林業大學
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;B01J35/10;C07C67/08;C07C69/78
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• 代理人: 暫無信息

1.一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于該方法具體包括以下步驟：

（1）將銅源溶于甲醇中，得到質量濃度1%-5%的銅源溶液，向溶液中加入重量濃度0.5%-3%的表面活性劑，在15-35℃下攪拌10-25min得到藍色均一溶液；

（2）將均苯三甲酸溶于甲醇中，得到質量濃度1-5%的溶液，在15-35℃下攪拌10-25min得到均一溶液；攪拌下將溶液逐滴加入步驟（1）所得溶液中，滴速約3mL/min，滴加完成后繼續攪拌10-20min，得到藍色溶膠；

（3）將步驟（2）得到的藍色溶膠在15-35℃下靜置12-48小時后進行離心處理，離心轉速為2000-4000r，離心時間為5-15min，并用甲醇洗滌沉淀3-5次，最后得到藍色沉淀，將沉淀在40-80℃下干燥8-24小時，即得到Cu-BTC；

（4）在15-35℃下將鈦源溶于醇溶劑中得到質量濃度1%-10%的鈦源溶液，并向溶液中加入一定量的分散劑超聲5-15min，得到均一溶液A；

（5）稱取步驟（3）得到的Cu-BTC溶于步驟（4）得到的溶液A，在15-35℃下攪拌均勻，得到藍色溶液；

（6）將步驟（5）得到的藍色溶液在45-80℃下水熱處理8-24小時，然后進行離心處理，離心的轉速為2000-4000r，離心時間為5-15min，分別用去離子水和乙醇洗滌沉淀3-5次，最后得到沉淀物，將沉淀物在60-150℃下干燥8-24小時，即得到Cu-BTC/TiO₂復合催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（1）中所述的銅源為硝酸銅、硫酸銅、氯化銅中的一種。

3.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（1）中所述的表面活性劑為十二烷基三甲基溴化銨、聚乙烯吡咯烷酮中的一種。

4.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（4）中所述的鈦源為鈦酸四丁酯、鈦酸異丙酯、四氟化鈦中的一種。

5.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（4）中所述的醇溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種。

6.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（4）中所述的分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基纖維素中的一種。

7.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：步驟（5）中所述的Cu-BTC的質量與溶液A的體積比為1mg:（2ml-10ml）。

8.根據權利要求1所述的一種復合催化劑Cu-BTC/TiO₂的合成及在酯化反應中的應用，其特征在于：Cu-BTC/TiO₂復合催化劑應用于苯甲酸異丁酯的合成。