[發(fā)明專利]一種2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710694629.4
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN107501171B
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發(fā)明（設計）人: 陳洪龍;慕燈友;岳瑞寬;薛誼;鐘勁松
• 申請（專利權(quán)）人: 南京紅太陽生物化學有限責任公司;南京紅太陽股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

1.一種2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

A、氯化：將氯氣連續(xù)通入2-氯-3-甲基吡啶中，在溫度110-180℃下進行氯化反應得到2-氯-3-氯甲基吡啶；

B、酯化、水解：2-氯-3-氯甲基吡啶與酯化劑水溶液進行酯化反應，然后滴加堿液進行水解反應，得到含有中間體2-氯-3-吡啶甲醇的水解液；其中，所述的酯化劑為醋酸鈉；

C、氧化：向含有中間體2-氯-3-吡啶甲醇的水解液中加入催化劑、有機溶劑，然后在0-5℃下滴加次氯酸鈉溶液，滴加完畢，在0-40℃下反應得到2-氯-3-吡啶甲醛；其中，所述的催化劑為2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物；所述的催化劑與2-氯-3-吡啶甲醇的質(zhì)量比為0.005-0.02:1；所述的有機溶劑為鹵代烷烴類、酯類中的一種；所述有機溶劑與2-氯-3-吡啶甲醇的質(zhì)量比為3-6:1；所述的次氯酸鈉與2-氯-3-吡啶甲醇的摩爾比為0.9-1.1:1；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟A中，所述的氯化反應溫度為110-130℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟A中，所述的氯氣總量與2-氯-3-甲基吡啶的摩爾比為1-10:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟A中，所述的氯氣總量與2-氯-3-甲基吡啶的摩爾比為1-5:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟A中，所述的氯氣總量與2-氯-3-甲基吡啶的摩爾比為3.8-5:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟A中，氯氣通入時間為20-40h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟B中，所述的酯化劑與2-氯-3-氯甲基吡啶的摩爾比為1-3:1；所述的堿液中堿與2-氯-3-氯甲基吡啶的摩爾比為1-2:1；所述的堿液為質(zhì)量分數(shù)為20-30％的氫氧化鈉溶液。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于所述的酯化劑與2-氯-3-氯甲基吡啶的摩爾比為1.2-2:1；所述的堿液中堿與2-氯-3-氯甲基吡啶的摩爾比為1.05-1.3:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟B中，所述的酯化反應的溫度為80-105℃，所述的酯化反應時間為2-8h；

所述的水解溫度為80-100℃，所述的水解時間為0.5-2h。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟B中，所述的酯化反應的溫度為105℃，所述的酯化反應時間為3-5h；

所述的水解溫度為95℃。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟C中，所述的催化劑與2-氯-3-吡啶甲醇的質(zhì)量比為0.008-0.01:1；

所述有機溶劑與2-氯-3-吡啶甲醇的質(zhì)量比為2-10:1。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟C中，所述的鹵代烷烴類選自二氯甲烷、二氯乙烷；酯類選自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-3-吡啶甲醛的合成方法，其特征在于步驟C中，所述的次氯酸鈉溶液的濃度以有效氯計為5-15％；次氯酸鈉溶液pH值為10-12。