[發(fā)明專利]一種苯二亞甲基二異氰酸酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710687360.7
• 申請(qǐng)日: 2017-08-11
• 公開（公告）號(hào): CN107325024B
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊?yuàn)?/a>;馬韻升;姚剛;包英;高艷麗;范江濤;易先君;張建林
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號(hào): C07C265/14
• 分類號(hào): C07C265/14;C07C263/04;C07C269/00;C07C271/04
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種苯二亞甲基二異氰酸酯的制備方法。該方法包括：a)在催化劑和縛酸劑存在下，固體光氣和間苯二甲胺在溶劑中進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；所述催化劑包括三甲基氯硅烷和/或六甲基二硅氮烷；所述縛酸劑包括三乙胺、吡啶和二甲基甲酰胺中的一種或多種；b)所述反應(yīng)液加熱反應(yīng)，得到苯二亞甲基二異氰酸酯。本發(fā)明以固體光氣和間苯二甲胺為起始原料，在催化劑和縛酸劑存在下兩步制備得到苯二亞甲基二異氰酸酯，工藝較為簡(jiǎn)單。而且本發(fā)明提供的方法在常壓下即可制備得到苯二亞甲基二異氰酸酯，反應(yīng)條件易于控制，安全系數(shù)高。此外，本發(fā)明提供的制備方法還具有較高的產(chǎn)品收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種苯二亞甲基二異氰酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

苯二亞甲基二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱XDI)是一種脂肪族異氰酸酯，具有優(yōu)良的耐候性、色澤穩(wěn)定性和粘結(jié)性，主要用于高檔聚氨酯涂料油漆、眼鏡片、軟包裝、戶外密封劑、彈性體、皮革和膠粘劑等，其結(jié)構(gòu)式為：

中國(guó)專利CN102070491公開了一種基于成鹽光氣化反應(yīng)制備苯二亞甲基二異氰酸酯的方法，具有公開有如下內(nèi)容：“(a)、成鹽反應(yīng)：苯二亞甲基二胺在惰性有機(jī)溶劑中所形成的胺溶液與氯化氫在成鹽反應(yīng)釜中反應(yīng)，得到苯二亞甲基二胺鹽酸鹽漿料；(b)、苯二亞甲基二胺鹽酸鹽離心濃縮：將苯二亞甲基二胺鹽酸鹽漿料進(jìn)行離心濃縮分別得到苯二亞甲基二胺鹽酸鹽濃縮液和苯二亞甲基二胺鹽酸鹽稀溶液；(c)、加壓或高壓光氣化：將上述(b)步得到的苯二亞甲基二胺鹽酸鹽濃縮液與光氣在加壓條件下反應(yīng)，得到反應(yīng)液；(d)、低壓光氣化：將加壓光氣化工序得到反應(yīng)液進(jìn)行低壓光氣化反應(yīng)，反應(yīng)完成得到含苯二亞甲基二異氰酸酯的光化液”。該方法雖然能夠用于制備苯二亞甲基二異氰酸酯，但其光氣化工藝需要先成鹽，再離心濃縮，還有高壓和低壓光氣化兩道工序，工藝較為繁瑣。而且在高壓下使用光氣易發(fā)生泄露事故，使得該方法的安全性較差，并不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種苯二亞甲基二異氰酸酯的制備方法，本發(fā)明提供的制備方法工藝簡(jiǎn)單，安全性高。

本發(fā)明提供了一種苯二亞甲基二異氰酸酯的制備方法，包括以下步驟：

a)、在催化劑和縛酸劑存在下，固體光氣和間苯二甲胺在溶劑中進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；

所述催化劑包括三甲基氯硅烷和/或六甲基二硅氮烷；所述縛酸劑包括三乙胺、吡啶和二甲基甲酰胺中的一種或多種；

b)、所述反應(yīng)液加熱反應(yīng)，得到苯二亞甲基二異氰酸酯。

優(yōu)選的，所述固體光氣與間苯二甲胺的摩爾比＞2:3。

優(yōu)選的，所述催化劑與間苯二甲胺的質(zhì)量比為(2～5):100。

優(yōu)選的，所述縛酸劑與間苯二甲胺的摩爾比為(2～4):1。

優(yōu)選的，所述步驟a)具體包括：

a1)、將間苯二甲胺、縛酸劑和部分溶劑混合，得到第一混合溶液；固體光氣、催化劑和余量溶劑混合，得到第二混合溶液；

a2)、將所述第一混合溶液滴加到第二混合溶液中進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，得到反應(yīng)液。

優(yōu)選的，第一混合溶液中間苯二甲胺的濃度為4～20wt％。

優(yōu)選的，第二混合溶液中固體光氣的濃度為4～20wt％。

優(yōu)選的，步驟b)中，所述反應(yīng)液加熱至回流；所述加熱反應(yīng)的時(shí)間為2～6h。

優(yōu)選的，步驟b)中，所述加熱反應(yīng)在保護(hù)氣體氣氛中進(jìn)行。

優(yōu)選的，所述溶劑包括氯苯、鄰二氯苯和甲苯中的一種或多種。