[發明專利]金屬離子催化制備人參25碳-羥基苷元和稀有皂苷的方法

有效

• 申請號: 201710685562.8
• 申請日: 2017-08-11
• 公開（公告）號: CN107501376B
• 公開（公告）日: 2019-08-30
• 發明（設計）人: 魚紅閃;劉春瑩;金鳳燮
• 申請（專利權）人: 魚紅閃
• 主分類號: C07J17/00
• 分類號: C07J17/00
• 代理公司: 大連非凡專利事務所 21220
• 代理人: 閃紅霞

技術領域

本發明涉及一種人參稀有皂苷和苷元的制備方法，尤其是一種操作簡單、成本低、得率及純度高、適合大批量生產的金屬離子催化制備人參25碳-羥基苷元和稀有皂苷的方法。

背景技術

人參中80～90%以上皂苷是Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re和Rg1原人參皂苷，這些皂苷口服后在腸道酶和微生物作用下轉化為稀有皂苷，被吸收、起藥效，然而其轉化率非常有限。雖然人參中所含的稀有皂苷生理活性高、人體吸收率高，但是含量卻非常低。傳統紅參加工過程中，可將人參中含量高的皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re和Rg1轉化為S-Rg3、R-Rg3、Rg5和Rk1皂苷，S-Rg2、R-Rg2、Rg4和Rg6皂苷，S-Rh2、R-Rh2、Rh3和Rk2皂苷，S-Rh1、R-Rh1、Rh4和Rk3皂苷以及相應的苷元；也微量產生25-羥基的人參二醇類的20(S)-25-OH-人參二醇苷元和20(R)-25-OH-人參二醇苷元，20(S)-25-OH-Rh2和20(R)-25-OH-Rh2皂苷，20(S)-25-OH-Rg3和20(R)-25-OH-Rg3皂苷；25-羥基的人參三醇類的20(S)-25-OH-人參三醇苷元和20(R)-25-OH-人參三醇苷元，20(S)-25-OH-Rh1和20(R)-25-OH-Rh1皂苷，20(S)-25-OH-Rg2和20(R)-25-OH-Rg2皂苷。

這些人參皂苷和紅參稀有皂苷結構式如下：

人參二醇類（PPD）皂苷：

人參三醇類（PPT）皂苷：

注：Glc, β-D-吡喃葡萄糖基；Rha，α-L-鼠李糖基；Ara(p), α-L-吡喃阿拉伯糖基；Ara(f), α-L-呋喃阿拉伯糖基；Xyl(p)，β-D-吡喃木糖基。

為了得到高活性紅參稀有皂苷，中國專利號為ZL201010170521.3的發明專利公開了一種“金屬離子催化水解天然苷類化合物的方法”， 其特征是在水溶液中金屬離子催化水解人參中含量較高的PPD皂苷（Rb類、Rc、Rd）和PPT皂苷（Re），生成稀有皂苷。但是其產品主要為Rg3（含少量的F₂、K₁、Rg₅、Rh₂、C-K的皂苷）和Rg2（含少量的Rg₁、Rg₄、Pg₆、Rh₁皂苷），無法制備20-O-羥基脫水的皂苷Rg5和Rk1、Rg4和Rg6、Rh3和Rk2、Rh4和Rk3以及其苷元。

中國專利號為ZL201510544738.9的發明專利公開了一種“第20碳羥基脫水的人參稀有皂苷和苷元的制備方法”，其特征是在有機溶劑中金屬無機鹽催化分解（裂解）人參皂苷第20碳糖基的糖苷鍵，制備Rg3的20-O-羥基脫水的Rg5和Rk1，Rg2的20-O-羥基脫水的Rg4和Rg6，Rh2的20-O-羥基脫水的Rh3和Rk2，Rh1的20-O-羥基脫水的Rh4和Rk3，人參二醇類皂苷苷元20-O-羥基脫水的順-PPD（-H₂O）苷元和反-PPD（-H₂O）苷元人參三醇類皂苷苷元20-O-羥基脫水的順-PPT（-H₂O）苷元和反-PPT（-H₂O）苷元。