[發(fā)明專利]氣相異構(gòu)化反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710672426.5
• 申請(qǐng)日: 2017-08-08
• 公開（公告）號(hào): CN107445794B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張呈平;賈曉卿;權(quán)恒道
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京宇極科技發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07C17/358
• 分類號(hào): C07C17/358;C07C23/08;B01J27/128;B01J27/125;B01J27/138
• 代理公司: 北京兆君聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

本發(fā)明涉及一種氣相異構(gòu)化反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴的方法，以鹵代五元環(huán)烯烴C₅H_xF_yCl_z為原料，在異構(gòu)化催化劑存在下，發(fā)生氣相異構(gòu)化反應(yīng)得到鹵代五元環(huán)烯烴的同分異構(gòu)體，其中X為0?2的整數(shù)，Y為4?7的整數(shù)，Z為0?4的整數(shù)，X+Y+Z＝8，所述異構(gòu)化催化劑為以氟化鋰、氟化鉀、氟化鈉、氟化銣或氟化銫中至少一種作為活性組分負(fù)載于氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種載體上。本發(fā)明原料易得、異構(gòu)化催化劑廉價(jià)，而且同分異構(gòu)體的產(chǎn)率較高、適用于大規(guī)模氣相反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴的同分異構(gòu)體。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氣相異構(gòu)化反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴的方法，尤其涉及一種通過鹵代五元環(huán)烯烴在異構(gòu)化催化劑催化作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)得到鹵代五元環(huán)烯烴的同分異構(gòu)體的制備方法。

背景技術(shù)

鹵代五元環(huán)烯烴是一類極為重要的化工原料或中間體。比如，1，2-二氯六氟環(huán)戊烯、六氯環(huán)戊二烯等是重要的含氟砌塊。因此，鹵代五元環(huán)烯烴的合成研究已經(jīng)成為氟化學(xué)領(lǐng)域的研究焦點(diǎn)之一。

文獻(xiàn)[ChemischeBerichte；vol.117；nb.3；(1984)；p.1153-1160]報(bào)道了由1,2,3,4,5-五氯五氟環(huán)戊烷為原料，與Na-Ag-Hg合金反應(yīng)，得到三氯五氟環(huán)戊烯的三種同分異構(gòu)體(3S,4s,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯、(3S,4r,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯、(3R,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯，三者的總產(chǎn)率為8％。

文獻(xiàn)[J.Gen.Chem.USSR(Engl.Transl.)；vol.59；nb.3.2；(1989)；p.622-630,551-558]報(bào)道了由1,4-二氯-2,5-二氟環(huán)己烷為原料，反應(yīng)溫度600℃，接觸時(shí)間3.8秒，發(fā)生熱解得到三氯五氟環(huán)戊烯的三種同分異構(gòu)體(3S,4s,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯、(3S,4r,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯、(3R,5R)-3,4,5-三氯五氟環(huán)戊烯，三者的總產(chǎn)率為8.7％。

文獻(xiàn)[ChemischeBerichte；vol.117；nb.3；(1984)；p.1153-1160]報(bào)道了由六氯環(huán)戊二烯為原料，三氯甲烷為溶劑，與二氟化氙和氟氣發(fā)生反應(yīng)，得到(3R，4R/S)-1,2,3,4,5，5-六氯-3,4-二氟環(huán)戊烯、(4S,5R/S)-1,2,3,3,4,5-六氯-4,5-二氟環(huán)戊烯共四種同分異構(gòu)體。

日本專利JP2001247493A報(bào)道了在二甲基二甲酰胺和甲苯的混合溶劑中，1,2-二氯六氟環(huán)戊烯、三氯五氟環(huán)戊烯和四氯四氟環(huán)戊烯的混合物與氟化鉀發(fā)生液相氟氯交換反應(yīng)，得到主產(chǎn)物1-氯七氟環(huán)戊烯的同時(shí)，得到副產(chǎn)物1,3-二氯六氟環(huán)戊烯和1,4-二氯六氟環(huán)戊烯兩種同分異構(gòu)體的混合物，其產(chǎn)率最高為17.2％。

專利ZL201510694890.5報(bào)道了在溶劑二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或環(huán)丁砜中，氯氟環(huán)戊烯在催化劑氟化銨、氟化氫銨、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈉、氟化銣或氟化銫存在下，發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而得到氯氟環(huán)戊烯的同分異構(gòu)體。

上述方法存在以下缺陷：(1)制備三氯五氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體的技術(shù)太過苛刻，采用了不易控制、有劇毒的Na-Ag-Hg合金，或者高溫(600℃)熱解，或者氟化試劑二氟化氙價(jià)格太昂貴；(2)制備氯氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體的產(chǎn)率低下，大多在10％左右；(3)大多反應(yīng)路線采用了液相反應(yīng)，使用大量的有機(jī)溶劑和金屬氟化物，難以回收，容易造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；另外，由氣相異構(gòu)化反應(yīng)制備鹵代鹵代五元環(huán)烯烴的方法未見文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于解決背景技術(shù)中的不足，提供一種不僅原料易得、催化劑廉價(jià)且容易回收，而且同分異構(gòu)體的產(chǎn)率較高、適用于大規(guī)模氣相反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴同分異構(gòu)體的方法。

一種氣相異構(gòu)化反應(yīng)制備鹵代五元環(huán)烯烴的方法，該方法包括如下步驟：