[發明專利]氣相異構化反應制備鹵代五元環烯烴的方法

有效

• 申請號: 201710672426.5
• 申請日: 2017-08-08
• 公開（公告）號: CN107445794B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發明（設計）人: 張呈平;賈曉卿;權恒道
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C23/08;B01J27/128;B01J27/125;B01J27/138
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種氣相異構化反應制備鹵代五元環烯烴的方法，該方法包括如下步驟：

以鹵代五元環烯烴C₅H_xF_yCl_z為原料，在異構化催化劑存在下，發生氣相異構化反應得到鹵代五元環烯烴的同分異構體，其中X為0-2的整數，Y為4-7的整數，Z為0-4的整數，X+Y+Z＝8，所述異構化催化劑為以氟化鋰、氟化鉀、氟化鈉、氟化銣或氟化銫中至少一種作為活性組分負載于氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種載體上；所述異構化催化劑的制備方法為：(1)將載體金屬可溶鹽溶解于水中，滴加濃氨水進行沉淀，調節pH值為7.0－7.5，然后陳化10－15小時，水洗、過濾，在70－100℃烘箱中干燥12-48小時，然后在氮氣保護下，300-500℃焙燒5-20小時，得到載體金屬氧化物，此為金屬氟化物載體的前體；(2)按照活性組分堿金屬氟化物和載體金屬氟化物的百分比組成，在溫度40－50℃下，采用浸漬法將活性組分堿金屬氟化物浸漬負載于載體金屬氧化物，過濾，在70－100℃干燥5-48小時，將所得固體進行粉碎，壓片成型，制得催化劑前體；(3)將催化劑前體裝入管式反應器，通入氮氣在300-500℃焙燒5-20小時，氮氣空速為200h^-1，然后在溫度200-400℃，同時通入物質的量比為1：2的氟化氫與氮氣組成的混合氣體，氣體總空速為220h^-1，活化5-20小時，停止上述混合氣體，制得異構化催化劑；

所述原料1,4-二氯六氟環戊烯，制備1,3-二氯六氟環戊烯和1,2-二氯六氟環戊烯；

或者原料1,3-二氯六氟環戊烯，制備1,4-二氯六氟環戊烯和1,2-二氯六氟環戊烯；

或者原料1,4,4-三氯五氟環戊烯，制備1,3,3-三氯五氟環戊烯、1,2,3-三氯五氟環戊烯和1,2,4-三氯五氟環戊烯；

或者原料1,3,3-三氯五氟環戊烯，制備1,4,4-三氯五氟環戊烯、1,2,3-三氯五氟環戊烯和1,2,4-三氯五氟環戊烯；

或者原料1,2,4-三氯五氟環戊烯，制備1,2,3-三氯五氟環戊烯；

或者原料1,2,3-三氯五氟環戊烯，制備1,2,4-三氯五氟環戊烯；

或者原料1,2,3,3-四氯四氟環戊烯，制備1,2,4,4-四氯四氟環戊烯；

或者原料1,2,4,4-四氯四氟環戊烯，制備1,2,3,3-四氯四氟環戊烯；

或者原料1H-3-氯六氟環戊烯,制備1H-4-氯六氟環戊烯和制備1H-2-氯六氟環戊烯；

或者原料1H-4-氯六氟環戊烯,制備1H-3-氯六氟環戊烯和制備1H-2-氯六氟環戊烯；

或者原料4H-七氟環戊烯，制備3H-七氟環戊烯和1H-七氟環戊烯；

或者原料3H-七氟環戊烯，制備4H-七氟環戊烯和1H-七氟環戊烯；

或者原料4H,4H-六氟環戊烯，制備3H,3H-六氟環戊烯、1H,5H-六氟環戊烯、1H,4H-六氟環戊烯、1H,3H-六氟環戊烯和1H,2H-六氟環戊烯；

或者原料3H,3H-六氟環戊烯，制備4H,4H-六氟環戊烯、1H,5H-六氟環戊烯、1H,4H-六氟環戊烯、1H,3H-六氟環戊烯和1H,2H-六氟環戊烯；

或者原料1H,4H-六氟環戊烯，制備1H,3H-六氟環戊烯和1H,2H-六氟環戊烯；

或者原料1H,3H-六氟環戊烯，制備1H,4H-六氟環戊烯和1H,2H-六氟環戊烯；

或者原料1H,5H-六氟環戊烯，制備1H,2H-六氟環戊烯。

2.根據權利要求1所述的方法，所述活性組分與載體的質量百分比為5-10％：90％-95％。