[發(fā)明專利]一種含有雙金屬的金屬有機骨架材料及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710670519.4
• 申請日: 2017-08-08
• 公開（公告）號: CN109384665A
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張英;王海洋
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C07C51/41
• 分類號: C07C51/41;C07C63/307;B01J20/30;B01J20/22;B01J20/28
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1.一種含有雙金屬的金屬有機骨架材料，其特征在于：所述金屬有機骨架材料的性質(zhì)如下：比表面積為500 m²/g～3000m²/g，優(yōu)選為1000 m²/g～2500m²/g，總孔容為0.3 cm³/g～0.9cm³/g，優(yōu)選為0.4 cm³/g～0.7cm³/g，所述金屬有機骨架材料與水的接觸角為95°～120°。

2.按照權(quán)利要求1所述的金屬有機骨架材料，其特征在于：所述金屬有機骨架材料的平均粒徑為0.1μm～10μm，優(yōu)選為0.5μm～6μm。

3.按照權(quán)利要求1或2所述的金屬有機骨架材料，其特征在于：所述金屬有機骨架材料的相對結(jié)晶度為90%～105%。

4.按照權(quán)利要求1或2所述的金屬有機骨架材料，其特征在于：在所述雙金屬為第一金屬和第二金屬，所述第一金屬與第二金屬的摩爾比為（0.5～5）:（0.01～0.1），所述第一金屬優(yōu)選為Pd、Pt、Ru、Ag、Ni、Cu、Cr、Au、Li、Rh、Ir、Ce、Sc、Fe、Mo、Co、W中的一種或幾種，所述第二金屬優(yōu)選為Zr、Ni、Zn、Fe、Mg、Ca、Ti、Cd、Ba中的一種或幾種。

5.一種如權(quán)利要求1-4中任意一項所述的金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）將粗1,3,5-苯三甲酸加入到第一溶劑中進行重結(jié)晶，得到提純后的1,3,5-苯三甲酸，所述重結(jié)晶包括升溫溶解、降溫析出的步驟，其中在粗1,3,5-苯三甲酸升溫溶解前、升溫溶解過程中和/或升溫溶解后且在降溫析出前引入表面活性劑；

（2）將提純后的1,3,5-苯三甲酸、第一金屬鹽、第二金屬鹽和第二溶劑混合均勻，然后晶化、分離、洗滌和干燥，得到所述的金屬有機骨架材料。

6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述粗1,3,5-苯三甲酸、表面活性劑和第一溶劑的重量比例為1:（0.01 ～0.5）:（1～50），優(yōu)選為1:（0.02～0.1）:（2～5）。

7.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述表面活性劑為N-甲基吡咯烷酮、吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80、司盤-20、司盤-40、司盤-60、司盤-80、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或幾種，優(yōu)選為N-甲基吡咯烷酮。

8.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述第一溶劑為低碳醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇中的一種或幾種，優(yōu)選為乙醇。

9.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述粗1,3,5-苯三甲酸的純度為 50wt%～70 wt %。

10.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述提純后的1,3,5-苯三甲酸的純度為80.00wt %～99.99 wt %，優(yōu)選為90.0 wt %～99.9 wt %。

11.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：在步驟（1）中，所述升溫溶解的具體步驟為：以0.5℃/min～10℃/min的升溫速率升高至30℃～100℃，優(yōu)選為10℃～25℃，并保持30min～2h；所述降溫析出的具體步驟可以為：以0.5℃/min～10℃/min降溫速率降溫至10℃～25℃，并保持30min～2h。

12.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：在所述重結(jié)晶步驟之后還包括分離、洗滌和干燥的步驟。