[發(fā)明專利]一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710655345.4
• 申請日: 2017-08-03
• 公開（公告）號: CN109384926A
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張建國;將文英;張書會;陳移嬌;姚諒
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司巴陵分公司
• 主分類號: C08G77/388
• 分類號: C08G77/388;C08G77/442
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其特征在于，其粘度為10000～60000mPa·s，乙烯基為0.20～1.0mol％，環(huán)氧值為0.01～0.30mol/100g，具有式A的結(jié)構(gòu)：

其中，m＝100～300,b＝1～10；b≧5.6a；

R₁為乙烯基或乙烯基降冰片烯基中至少一種，R₂為甲基、乙基、乙烯基中的至少一種；R₃為含環(huán)氧基的基團(tuán)，R₄為含酰亞胺基的基團(tuán)，其中酰基中的碳與硅相連，結(jié)構(gòu)中硅氫的含量為0。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其特征在于，所述取代基R₃選自式a或式b中的一種：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其特征在于，所述取代基R₄選自式c：

其中R₅為由C1～C10組成的碳?xì)滏湽?jié)所組成的烷基或芳香基或環(huán)烷基團(tuán)中一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其特征在于，所述取代基R₄選自式d、式e、式f中的一種：

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其特征在于，本發(fā)明中不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，其粘度為15000-60000mPa·s，乙烯基為0.20～1.0mol％，環(huán)氧值為0.015～0.25mol/100g。

6.一種制備如權(quán)利要求1所述的不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、不飽和含硅-氫的環(huán)氧化聚硅氧烷的制備

將不飽和含氫聚硅氧烷溶于有機(jī)溶劑中，加入鉑催化劑，在惰性氣體保護(hù)下，控制溫度50～90℃，滴加不飽和環(huán)氧化合物，反應(yīng)完后，經(jīng)水洗、室溫下分去水相、然后蒸餾提純，即獲得不飽和含硅-氫的環(huán)氧化聚硅氧烷；

步驟二、不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的制備

將步驟一所得的不飽和含硅-氫的環(huán)氧化聚硅氧烷溶于有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，控制溫度為75～85℃，加入含異氰酸根的化合物，反應(yīng)8h以上后，蒸餾提純，即獲得不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷，所述含異氰酸根的化合物的加入量按摩爾比計(jì)，步驟一中所得的不飽和含硅-氫的環(huán)氧化聚硅氧烷分子中殘余活潑氫：異氰酸根為1∶1.05～1.10。

7.根據(jù)權(quán)利求6所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述不飽和含氫聚硅氧烷，粘度為10000～60000mPa·s，乙烯基為0.20～1.0mol％，含氫量為0.02～0.10mol％，具有如下通式(ⅰ):

其中m＝100～300，n＝1～10,R₁為乙烯基或乙烯基降冰片烯基中的至少一種，R₂為甲基、乙基、乙烯基中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述不飽和含氫聚硅氧烷，選自端乙烯基聚二甲基含氫硅氧烷、端乙烯基聚甲基乙烯基含氫硅氧烷、端乙烯基聚二乙基含氫硅氧烷、端乙烯基聚乙烯基含氫硅氧烷和乙烯基降冰片烯雜化含氫硅氧烷中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述鉑催化劑為氯鉑酸，所述氯鉑酸加入量按質(zhì)量比計(jì)，氯鉑酸：不飽和含氫聚硅氧烷為2～5:100000。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種不飽和環(huán)氧化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述不飽和環(huán)氧化合物為含乙烯基的環(huán)氧化合物，所述含乙烯基的環(huán)氧化合物的加入量按摩爾比計(jì)，不飽和含氫聚硅氧烷中的硅-氫：含乙烯基的環(huán)氧化合物中的乙烯基為1∶1.10～1.25。