[發明專利]有機溶劑提供氫源發生氫-鹵交換反應制備1H-全鹵環烯烴的方法

有效

• 申請號: 201710654497.2
• 申請日: 2017-08-03
• 公開（公告）號: CN107365244B
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: 張呈平;賈曉卿;權恒道
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: C07C17/23
• 分類號: C07C17/23;C07C23/06;C07C23/08;C07C23/10
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種有機溶劑提供氫源發生氫-鹵交換反應制備1H-全鹵環烯烴的方法，在有機溶劑中，以式(I)1-氯-全鹵環烯烴為原料，在鋅粉存在下，發生氫-鹵交換反應，反應式如下：

其中X＝F或Cl，n＝2，3或4；m＝2，3，4，5，6，7或8；

所述有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二乙基乙酰胺。

2.根據權利要求1所述的方法，所述氫-鹵交換反應中鋅粉、有機溶劑與1-氯-全鹵環烯烴的摩爾比為1～2：5～20：1，反應溫度為30～180℃，反應時間為2～30小時。

3.根據權利要求2所述的方法，所述反應的條件為：鋅粉、溶劑與1-氯-全鹵環烯烴的摩爾比為1～2：5～20：1，反應溫度為60～150℃，反應時間為7～20小時。

4.根據權利要求1所述的方法，所述氫-鹵交換反應結束后，冷卻至室溫，向反應體系加入鹽酸將鋅粉滅活，然后進行常壓蒸餾得到1H-全鹵環烯烴。

5.根據權利要求4所述的方法，所述向反應體系加入的鹽酸為10％鹽酸，且鹽酸的重量為初始加入鋅粉重量的1～2倍。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述1H-全鹵環烯烴為1H-2-氯-四氟環丁烯、1H-五氟環丁烯、1H-2-氯-六氟環戊烯、1H-七氟環戊烯、1H-4-氯六氟環戊烯、1H-3-氯六氟環戊烯、1H-4,4-二氯五氟環戊烯、1H-3,3-二氯五氟環戊烯、1H-2,4-二氯五氟環戊烯、1H-2,3-二氯五氟環戊烯、1H-2,3,3-三氯四氟環戊烯、1H-2,4,4-三氯四氟環戊烯、1H-2,3,3,5,5-五氯二氟環戊烯、1H-2,3,3,4,4-五氯二氟環戊烯、1H-2-氯-八氟環己烯和1H-九氟環己烯；所述原料1-氯-全鹵環烯烴為1,2-二氯四氟環丁烯、1-氯五氟環丁烯、1,2-二氯六氟環戊烯、1-氯七氟環戊烯、1,4-二氯六氟環戊烯、1,3-二氯六氟環戊烯、1,4,4-三氯五氟環戊烯、1,3,3-三氯五氟環戊烯、1,2,4-三氯五氟環戊烯、1,2,3-三氯五氟環戊烯、1,2,3,3-四氯四氟環戊烯、1,2,4,4-四氯四氟環戊烯、1,2,3,3,5,5-六氯二氟環戊烯、1,2,3,3,4,4-六氯二氟環戊烯、1-氯九氟環己烯和1,2-二氯八氟環戊烯。

7.根據權利要求6所述的方法，所述原料為1,2-二氯四氟環丁烯，制備1H-2-氯四氟環丁烯；

或者所述原料為1-氯五氟環丁烯，制備1H-2-氯四氟環丁烯和1H-五氟環丁烯；

或者所述原料為1,2-二氯六氟環戊烯，制備1H-2-氯六氟環戊烯；

或者所述原料為1-氯七氟環戊烯，制備1H-2-氯六氟環戊烯和1H-七氟環戊烯；

或者所述原料為1,4-二氯六氟環戊烯，制備1H-4-氯六氟環戊烯；

或者原料為1,3-二氯六氟環戊烯，制備1H-3-氯六氟環戊烯；

或者原料為1,4,4-三氯五氟環戊烯，制備1H-4,4-二氯五氟環戊烯；

或者原料為1,3,3-三氯五氟環戊烯，制備1H-3,3-二氯五氟環戊烯；

或者原料為1,2,4-三氯五氟環戊烯，制備1H-2,4-二氯五氟環戊烯；

或者原料為1,2,3-三氯五氟環戊烯，制備1H-2,3-二氯五氟環戊烯；

或者原料為1,2,3,3-四氯四氟環戊烯，制備1H-2,3,3-三氯四氟環戊烯；

或者原料為1,2,4,4-四氯四氟環戊烯，制備1H-2,4,4-三氯四氟環戊烯；

或者原料為1,2,3,3,5,5-六氯二氟環戊烯，制備1H-2,3,3,5,5-五氯二氟環戊烯；

或者原料為1,2,3,3,4,4-六氯二氟環戊烯，制備1H-2,3,3,4,4-五氯二氟環戊烯；

或者所述原料為1,2-二氯八氟環己烯，制備1H-2-氯八氟環己烯；

或者所述原料為1-氯九氟環己烯，制備1H-2-氯八氟環己烯和1H-九氟環己烯。

8.根據權利要求1所述的方法，所述氫-鹵交換反應的反應器材質為玻璃材質、不銹鋼材質或聚四氟乙烯材質。