[發明專利]咪唑并[2;1-b]苯并噻唑類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201710649190.3
• 申請日: 2017-07-24
• 公開（公告）號: CN107417705B
• 公開（公告）日: 2019-07-02
• 發明（設計）人: 鄧國軍;謝艷軍;黃華文;肖福紅
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07D513/04
• 分類號: C07D513/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種咪唑并[2，1?b]苯并噻唑類化合物及其合成方法，采用不需要使用金屬催化劑，只在單質硫S₈的作用下，用空氣或氧氣作為氧化劑，用環己烷、甲苯、氯苯、鄰二氯苯、吡啶、喹啉、三乙胺、NMP、DMF、DMAc、DMSO、1，4?二氧六環等中的一種或幾種混合作為有機溶劑，將2?氨基苯并噻唑類化合物和酮轉化為咪唑并[2，1?b]苯并噻唑及其衍生物的技術方案。克服了現有咪唑并[2，1?b]苯并噻唑類化合物的合成方法存在需要使用金屬催化劑或者需要使用活性相對較高起始原料的困難。適合用來制備多種功能材料、生物活性分子以及藥物分子。

技術領域

本發明涉及一種咪唑并[2，1-b]苯并噻唑類化合物及其合成方法。

背景技術

咪唑并[2，1-b]苯并噻唑類化合物用途廣泛，是制備多功能材料、農藥以及藥物的重要原料。然而，目前關于合成這類物質的方法并不多見。例如Org.Biomol.Chem.，2012，10，7944；Chem.Heter ℃ycl.Compd.，2013，49，345；Tetrahedron Lett.，2014，55，3367；Chem.Heter ℃ycl. Compd.，2013，49，345；Org.Lett.，2014，16，6084；J.Org.Chem.，2015，80，9321中曾報道了一些合成這類物質的方法。這些方法大部分都需要使用金屬催化劑或活性相對較高的起始原料。

發明內容

針對上述情況，本發明的目的是提供一種咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物，該類物質分子結構穩定、化學性質優良，它既是重要的分子切塊，又是含生理活性和藥理活性的化合物片段。

本發明的又一目的是提供一種合成咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物的方法，它工藝科學、合理，操作容易，反應步驟少，所需設備簡單，所用原料廉價易得且不需要進行預處理，該反應不需要使用金屬催化劑、金屬氧化劑或者過氧化物，反應能較大限度地保持原子經濟性，投入低產出高，易于工業化生產和普及推廣。

為了實現上述目的，一種咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物，它的通式為式I：

其中

n為0或1-4的整數

R選自氫原子；C₁-C₁₀的直鏈烷基；C₁-C₁₀的直鏈烷氧基；鹵素基團(氟、氯、溴)；三氟甲基；三氟甲氧基；

R¹選自氫原子；C₁-C₅的直鏈、支鏈烷基；取代或非取代的C₆-C₁₀芳基；酯基；酰胺基；

R²、R³選自氫原子；C₁-C₁₀的直鏈、支鏈、環狀烷基；取代或非取代的C₆-C₁₀芳基。

為了實現上述另一目的，一種合成咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物的方法，在單質硫(S₈) 和氧化劑的共同作用下，將2-氨基苯并噻唑類化合物、酮和有機溶劑混合進行反應、純化得到產物。

為了提高本發明的綜合性能，實現結構、效果優化，其進一步的措施是：

所述的氧化劑為空氣或氧氣。

所述的有機溶劑為環己烷、甲苯、氯苯、鄰二氯苯、吡啶、喹啉、三乙胺、NMP、DMF、DMAc、DMSO、1，4-二氧六環等中的單一溶劑或混合溶劑。

所述的2-氨基苯并噻唑類化合物、酮和單質硫的摩爾比為1∶1.0-5∶0.025-0.625。

所述的反應溫度為60℃-160℃。