[發明專利]一種高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極及其制備方法

有效

• 申請號: 201710644173.0
• 申請日: 2017-08-01
• 公開（公告）號: CN107422017B
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發明（設計）人: 孫俊永;甘甜;王志凱;李潔彬;劉彥明
• 申請（專利權）人: 信陽師范學院
• 主分類號: G01N27/333
• 分類號: G01N27/333;G01N27/30;G01N27/48
• 代理公司: 鄭州科維專利代理有限公司 41102
• 代理人: 趙繼福

本發明涉及納米電化學傳感器領域，具體公開了一種用于高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極及其制備方法，所述的修飾電極為CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極。該修飾電極對噻菌靈的測定靈敏度高，選擇性好，簡便，價廉，穩定性好，適合現場檢測。本發明所述的修飾電極為高電化學活性CuO@SiO₂@Ag修飾的離子液體碳糊電極。本發明制備的化學修飾電極已成功應用于樣品中噻菌靈的準確檢測。

技術領域

本發明涉及納米電化學傳感器領域，具體為一種高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極及其制備方法。

背景技術

農藥在農業生產中的大量使用導致了越來越嚴峻的農藥殘留問題，嚴重危害人類健康。噻菌靈是一種高效、低毒和廣譜性的殺菌劑，主要用于農作物的病害防治，也可用于蔬果的防腐保鮮，超量攝入有致癌、致畸、致突變作用，對魚類有一定毒效。常用的測量方法有GC、HPLC、GC?MS、LC?MS、SFC等，但上述方法操作相對繁瑣，儀器昂貴不易微型化、樣品前處理較復雜。電化學分析法具有快速、高效、簡便、靈敏、抗干擾能力強和對環境友好等特點。研究一種新方法對噻菌靈測定是一個熱門的話題。

CuO@SiO₂@Ag納米復合材料，具有大的比表面積，能夠增強電化學檢測介質中噻菌靈的富集量，提高測定的靈敏度，也能有效地加速電子傳遞，提高電化學響應信號。

因此，提供一種采用CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極（IL/CPE）作為傳感界面，實現了對噻菌靈的靈敏檢測，已經是一個值得研究的問題。

發明內容

為了克服上述現有技術中的不足，本發明提供了一種用于高靈敏檢測噻菌靈的CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極的制備方法及應用。本發明建立的方法能有效減少復雜基體成分干擾，被成功應用于蔬菜樣品中噻菌靈的測定，噻菌靈的檢出限為1.03 nM。

本發明的目的是這樣實現的：

一種高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極，所述的修飾電極為CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極；

所述的CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極的制備方法，具體步驟如下：

步驟1、CuO@SiO₂@Ag納米復合物的制備：

首先，合成中空氧化銅納米球：磁力攪拌下，將0.199 g醋酸銅溶解在10 mL蒸餾水中，加入2 mL25 wt%的氨水，并逐滴加入10 mL 2 mg/mL的海藻酸鈉溶液，攪拌10 min，混合物轉移到50 mL的反應釜中，密封，160 °C反應6 h，冷卻至室溫，離心，用乙醇和水各洗3次，抽濾，室溫干燥；

其次，合成中空CuO@SiO₂：室溫下，將0.4 g中空氧化銅納米球分散在含75 mL乙醇，10 mL水，3.8 mL氨水和0.264 g的十六烷基三甲基溴化銨的混合液中，攪拌0.5 h，然后超聲0.5 h，逐滴加入0.4 mL的硅酸乙酯，500 rpm攪拌8 h；離心，用乙醇和水各洗三次，抽濾，80 °C干燥6 h；

最后，合成CuO@SiO₂@Ag納米復合物：將1.5 g中空CuO@SiO₂分散在30 mL乙醇中形成貯備液；0.1 g硝酸銀溶解在2 mL含有0.2 mL氨水的水溶液中，然后將1 g 相對分子量范圍為44000-54000的PVP-K30加入13 mL的貯備液中；磁力攪拌下，將兩種溶液混合，然后超聲5 min，將混合液轉移到25 mL反應釜中，120 °C反應12 h，冷卻至室溫，離心，用乙醇、四氫呋喃、水各洗3次，抽濾，室溫干燥；