[發明專利]一種高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極及其制備方法

有效

• 申請號: 201710644173.0
• 申請日: 2017-08-01
• 公開（公告）號: CN107422017B
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發明（設計）人: 孫俊永;甘甜;王志凱;李潔彬;劉彥明
• 申請（專利權）人: 信陽師范學院
• 主分類號: G01N27/333
• 分類號: G01N27/333;G01N27/30;G01N27/48
• 代理公司: 鄭州科維專利代理有限公司 41102
• 代理人: 趙繼福

1.一種高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極，其特征在于：所述的修飾電極為CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極；

所述的CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

步驟1、CuO@SiO₂@Ag納米復合物的制備：

首先，合成中空氧化銅納米球：磁力攪拌下，將0.199 g醋酸銅溶解在10 mL蒸餾水中，加入2 mL25 wt%的氨水，并逐滴加入10 mL 2 mg/mL的海藻酸鈉溶液，攪拌10 min，混合物轉移到50 mL的反應釜中，密封，160 °C反應6 h，冷卻至室溫，離心，用乙醇和水各洗3次，抽濾，室溫干燥；

其次，合成中空CuO@SiO₂：室溫下，將0.4 g中空氧化銅納米球分散在含75 mL乙醇，10mL水，3.8 mL氨水和0.264 g的十六烷基三甲基溴化銨的混合液中，攪拌0.5 h，然后超聲0.5 h，逐滴加入0.4 mL的硅酸乙酯，500 rpm攪拌8 h；離心，用乙醇和水各洗三次，抽濾，80°C干燥6 h；

最后，合成CuO@SiO₂@Ag納米復合物：將1.5 g中空CuO@SiO₂分散在30 mL乙醇中形成貯備液；0.1 g硝酸銀溶解在2 mL含有0.2 mL氨水的水溶液中，然后將1 g 相對分子量范圍為44000-54000的PVP-K30加入13 mL的貯備液中；磁力攪拌下，將兩種溶液混合，然后超聲5min，將混合液轉移到25 mL反應釜中，120 °C反應12 h，冷卻至室溫，離心，用乙醇、四氫呋喃、水各洗3次，抽濾，室溫干燥；

步驟2、CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的離子液體碳糊電極的制備：

將步驟1制得的CuO@SiO₂@Ag納米復合物與導電石墨粉按比例混合，以離子液體1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽為粘合劑，在瑪瑙研缽中研磨均勻，取適量填入直徑為3 mm的聚四氟乙烯管中，一端壓實，將銅線插入另一端并封膠固定，成功制備CuO@SiO₂@Ag納米復合物修飾的新型離子液體碳糊電極，表示為CuO@SiO₂@Ag/IL/CPE。

2.權利要求1所述的高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極的應用，其特征在于：采用以CuO@SiO₂@Ag為工作電極的三電極體系進行隨后的電化學檢測，具體應用于檢測農產品介質中噻菌靈的富集量。

3.如權利要求2所述的高靈敏檢測噻菌靈的化學修飾電極應用的具體檢測條件和手段，其特征在于：

以CuO@SiO₂@Ag/IL/CPE為工作電極，將三電極體系置于pH 2.2的檸檬酸?磷酸氫二鈉緩沖溶液中，設置富集時間為180 s、富集電位為–0.05 V，記錄pH 2.2的檸檬酸?磷酸氫二鈉緩沖溶液中50 μM噻菌靈在不同電極上的循環伏安曲線；記錄不同修飾電極的電化學交流阻抗圖譜；采用線性掃描伏安法采集不同掃描速度下的線性掃描伏安曲線；采集不同濃度噻菌靈的微分脈沖伏安曲線；檢測蔬菜樣品時，向3 mL pH 2.2的檸檬酸?磷酸氫二鈉緩沖溶液中加入50μL蔬菜樣品的萃取液，對這些樣品中的噻菌靈進行檢測分析。