[發明專利]一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201710642458.0
• 申請日: 2017-07-31
• 公開（公告）號: CN109317208B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發明（設計）人: 李波;潘咸峰;劉婷婷;黃斌;呂軍;杜毅;解洪梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J23/63;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/34;C02F1/70;C02F101/16
• 代理公司: 淄博佳和專利代理事務所(普通合伙) 37223
• 代理人: 蔡士超

1.一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于，制備步驟為：

1）將大孔聚苯乙烯樹脂載體進行活化預處理；

2）復合催化劑制備；

2.1、將PdCl₂和Ce（NO₃）₃溶解于乙醇和檸檬酸的混合水溶液制得PdCl₂和Ce（NO₃）₃初浸液；然后升溫至30℃～50℃后進行超聲波處理；

2.2、繼續加入檸檬酸和檸檬酸三正丁酯后，再加入醋酸銅溶解；然后再升溫至30℃～50℃后進行超聲波處理制得浸漬液；

2.3、將活化預處理后的大孔聚苯乙烯樹脂載體置于浸漬液中浸漬4h~8h，使其充分絡合；反應結束將絡合物分離置于真空干燥箱烘干；

2.4、再將烘干后的絡合物浸漬于氫氧化鈉和水合肼的混合溶液中，反應2h~4h后分離、干燥，制得催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟1）中大孔聚苯乙烯樹脂載體活化預處理具體為：

1.1在飽和氫氧化鈣溶液中加入大孔聚苯乙烯樹脂顆粒，室溫下攪拌60min~120min后，樹脂顆粒洗滌至中性；

1.2步驟1.1中洗滌至中性的樹脂顆粒加入甲醇溶液中進行室溫攪拌處理，攪拌60min~120min后洗滌；

1.3步驟1.2中洗滌后的樹脂浸漬至EDTA飽和溶液中，浸漬時間6 h ~24h后分離樹脂并干燥得活化預處理的載體。

3.根據權利要求2所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟1.3中洗滌后的樹脂浸漬至EDTA飽和溶液中的浸漬時間為9 h ~13h。

4.根據權利要求2所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：所述的飽和氫氧化鈣溶液與大孔聚苯乙烯樹脂的質量比為100：16~24，攪拌時間為80min~100min。

5.根據權利要求2所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：所述的甲醇溶液與大孔聚苯乙烯樹脂的質量比為100：16~24，攪拌時間為80min~100min。

6.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟 2.1中所述的PdCl₂和Ce（NO₃）₃初浸液中乙醇和檸檬酸的混合水溶液、PdCl₂和Ce（NO₃）₃的質量比為100： 1~4：0.05~0.1，混合水溶液中乙醇質量濃度為20%~30%，檸檬酸質量濃度為0.5%~1%；所述的超聲波處理的超聲波頻率為10kHz-20kHz，處理時間為1min~5min。

7.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟 2.2中所述的浸漬液中檸檬酸的質量濃度增至2%~3%，檸檬酸三正丁酯的質量濃度為0.01%~0.05%，醋酸銅的質量濃度為2%~8%；所述的超聲波處理的超聲波頻率為10kHz-20kHz，處理時間為1min~5min。

8.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟 2.3中活化預處理后的大孔聚苯乙烯樹脂載體在浸漬液中浸漬時間為5 h ~6h。

9.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：步驟 2.4中所述氫氧化鈉和水合肼的混合溶液中氫氧化鈉的質量濃度為1%~4%，水合肼的質量濃度為2%~3%。

10.根據權利要求1所述的一種硝態氮脫氮催化劑的制備方法，其特征在于：制得的催化劑包括活性組分和載體，所述的活性組分以質量百分比計在催化劑中的含量為：Pd1%~1.5%，Cu 1%~1.5% ，Ce 0.03%~0.05%；所述的載體為大孔聚苯乙烯樹脂，所述的大孔聚苯乙烯樹脂的比表面積為400 m²/g~600m²/g，孔容為0.4 m³/g~2.0m³/g，孔徑為3.0 nm~5.0nm。