[發明專利]一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法

有效

• 申請號: 201710640957.6
• 申請日: 2017-07-31
• 公開（公告）號: CN107382886B
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 江煥峰;竺傳樂
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D249/06
• 分類號: C07D249/06;C07D249/16;C07J71/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在反應器中，加入酮肟酯、芳基重氮鹽、堿、銅鹽催化劑和溶劑，在70～90℃下攪拌反應；

(2)反應結束后冷卻至室溫，加入水，乙酸乙酯萃取反應液，減壓蒸除溶劑得粗產物，再經柱層析提純得到N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑；反應方程式如下所示：

；

所述銅鹽催化劑為氯化亞銅；

所述銅鹽催化劑的加入量與酮肟酯的摩爾比為0.1:1；

所述的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃和乙腈中的一種或兩種以上的混合；

所述酮肟酯的通式為其中，R¹為苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對氯苯基、間氯苯基、對溴苯基、間溴苯基、對碘苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲硫基苯基、對氰基苯基、對甲砜基苯基、對甲酸甲酯基苯基、對三氟甲基苯基、對硝基苯基、3,4-二氯苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-萘基、2-噻吩基、3-吡啶基、2-苯基乙基、聯萘基、氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環丁基或叔丁基；R²為苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對氯苯基、間氯苯基、對溴苯基、間溴苯基、對碘苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲硫基苯基、對氰基苯基、對甲砜基苯基、對甲酸甲酯基苯基、對三氟甲基苯基、對硝基苯基、3,4-二氯苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-萘基、2-噻吩基、3-吡啶基、2-苯基乙基、聯萘基、氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環丁基或叔丁基；R³為乙酰基、苯甲酰基或特戊酰基；

所述芳基重氮鹽的通式為其中，Ar為2-甲基-4-甲氧基苯基、對甲氧基苯基或苯基；X為四氟硼酸根或六氟磷酸根。

2.根據權利要求1所述的一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于：所述酮肟酯與芳基重氮鹽的摩爾比為1：(1～2)。

3.根據權利要求1所述的一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于：所述堿為碳酸鋰、亞硫酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、叔丁醇鉀和叔丁醇鈉中的一種或兩種以上；所述堿的加入量與酮肟酯的摩爾比為(1～2):1。

4.根據權利要求1所述的一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于：反應的時間為12～24小時。

5.根據權利要求1所述的一種構建N-2-芳基取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于：所述的柱層析提純是指以體積比為(5～100):1的石油醚:乙酸乙酯的混合溶劑為洗脫液的柱層析提純。