[發(fā)明專利]一種Y型分子篩的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710630461.0
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109305686B
• 公開（公告）日: 2020-10-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 譚爭國;潘志爽;袁程遠;高雄厚;張海濤;張忠東;李雪禮;段宏昌;黃校亮;孟凡芳;鄭云鋒;孫書紅;魏昭成
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;C10G11/05;B01J29/08
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發(fā)明提供一種Y型分子篩的制備方法。該制備方法包括如下步驟：(1)將NaY分子篩和銨鹽溶液進行離子交換，過濾、洗滌，然后將濾餅與稀土鹽混合、焙燒得到稀土改性Y型分子篩；(2)將稀土改性Y型分子篩與含磷化合物、銨鹽進行離子交換，過濾、洗滌、焙燒得到稀土和磷復(fù)合改性的Y型分子篩。(3)稀土和磷復(fù)合改性的Y型分子篩與鎂鹽溶液進行離子交換、過濾、洗滌，得到稀土、磷和鎂復(fù)合改性的Y型分子篩。本發(fā)明提供的改性分子篩具有優(yōu)異的重油轉(zhuǎn)化能力和焦炭選擇性，可解決分子篩小孔內(nèi)的強酸弱化和重油轉(zhuǎn)化的矛盾。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種Y型分子篩的制備方法，更具體地說涉及一種以稀土、磷和鎂復(fù)合改性的Y型分子篩的制備方法。

背景技術(shù)

流化催化裂化技術(shù)(FCC)因投資相對較少、原料適應(yīng)性強、操作簡單，成為重質(zhì)油二次加工的重要手段。隨著世界范圍內(nèi)優(yōu)質(zhì)、輕質(zhì)原油資源的日趨枯竭和焦化生產(chǎn)能力的提高，煉油企業(yè)為挖潛增效，在催化裂化裝置中摻煉大比例的劣質(zhì)原油，如渣油、焦化蠟油、脫瀝青油等。由于劣質(zhì)原料油可裂化性能差，導(dǎo)致FCC催化劑上積碳量增加，焦炭吸附于催化劑酸性中心上不易脫附，嚴重影響催化劑流化性能和高附加值目的產(chǎn)品分布。

在FCC催化劑的組成中，Y型分子篩對催化劑的綜合反應(yīng)性能具有決定性的影響，因此對Y型分子篩進行改性是提高催化裂化催化劑反應(yīng)性能最為行之有效的手段之一。近年來，國內(nèi)外一致采用磷或鎂元素對Y型分子篩進行改性，調(diào)控其酸性，控制裂化反應(yīng)，降低焦炭前驅(qū)體的縮合反應(yīng)，改善催化劑的焦炭選擇性。

EP397183將NaY分子篩用硫酸銨預(yù)交換至沸石中Na₂O為1-5％(重量)，然后與含磷的化合物混合干燥焙燒制備成含磷超穩(wěn)Y型分子篩，改善了催化劑的裂化活性和汽油選擇性。

USP4970183公開了一種FCC催化劑，該催化劑以磷改性分子篩為活性組分，其制備方法為：將含磷化合物的溶液與Y型分子篩在pH值為3～8，溫度為室溫-100℃的條件下接觸，使分子篩含有0.3～15％(以P₂O₅的重量計)的P，然后在400～800℃下水熱焙燒1-6小時，得到磷改性的分子篩。USP5312792報道的含磷分子篩與此類似。經(jīng)過磷改性的超穩(wěn)Y分子篩具有較高的汽油產(chǎn)率和較好的熱穩(wěn)定性。

CN1223906A公開了一種含磷Y型分子篩，該分子篩是將NaY分子篩經(jīng)過一次含磷的銨溶液交換和一次高溫水汽焙燒制得，簡化了磷改性分子篩的制備工藝。

CN1279130A公開了一種磷改性超穩(wěn)Y型分子篩的制備方法，該方法包括將以氧化物的重量百分含量計，含有0.5-5％的磷，0.5～6％的Na₂O，其晶胞常數(shù)為2.460～2.475nm的P-NH₄NaY分子篩在焙燒爐中在100％水蒸汽氣氛下450～700℃水熱焙燒0.5-4小時；將焙燒后的產(chǎn)物進行液相抽鋁補硅反應(yīng)；然后過濾，洗滌。含有該分子篩的裂化催化劑在用于烴類裂化反應(yīng)時輕質(zhì)油收率高，焦炭產(chǎn)率低，重油轉(zhuǎn)化能力高。

由于單一磷改性分子篩重油轉(zhuǎn)化率低，人們通過磷和稀土同時改性改善催化劑的產(chǎn)品分布。

CN1062750A公開的方法用含磷的水溶液處理REUSY分子篩催化劑，較大幅度的改善了裂化催化劑的活性穩(wěn)定性、裂化選擇性和抗磨損強度。