[發(fā)明專利]一種高純度丁香酚環(huán)氧的制備方法、產(chǎn)物及產(chǎn)物的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710626704.3
• 申請(qǐng)日: 2017-07-27
• 公開（公告）號(hào): CN107445921B
• 公開（公告）日: 2019-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 范宏;曹駿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D303/24
• 分類號(hào): C07D303/24;C07D301/28;C07F7/18;C08K9/06
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 朱朦琪

本發(fā)明公開了一種高純度丁香酚環(huán)氧的制備方法，將環(huán)氧氯丙烷、丁香酚和芐基三乙基氯化銨混合，經(jīng)開環(huán)反應(yīng)后，再加入氫氧化鈉水溶液，經(jīng)閉環(huán)反應(yīng)得到粗產(chǎn)品；該粗產(chǎn)品經(jīng)減壓蒸餾后，再經(jīng)低溫重結(jié)晶處理得到丁香酚環(huán)氧；所述的低溫重結(jié)晶處理，具體為：減壓蒸餾得到的液體與有機(jī)溶劑混合，降至?20～?0℃，過濾后得到提純的丁香酚環(huán)氧。本發(fā)明提供了一種制備高純度丁香酚環(huán)氧的方法，通過對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行特定的提純工藝，將其純度由90％顯著提升至99％以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種高純度丁香酚環(huán)氧的制備方法、產(chǎn)物及產(chǎn)物的應(yīng)用。

背景技術(shù)

丁香酚環(huán)氧是一種由生物基原料合成的環(huán)氧化物。丁香酚可以由丁香花中提取得到，是一種可再生的生物資源。且其分子中含有可官能化的烯丙基鍵，有利于其進(jìn)一步加工利用。

目前，文獻(xiàn)報(bào)道的丁香酚環(huán)氧合成方法較少，主要包括兩種方法：一步法和兩步法。一步法即直接向丁香酚和環(huán)氧氯丙烷的混合物中加入氫氧化鈉，開環(huán)反應(yīng)和閉環(huán)反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。兩步法為先讓丁香酚和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，而后加入氫氧化鈉進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)。其中兩步法得到的產(chǎn)物純度更高，但是由于提純工藝的問題嘗嘗產(chǎn)物中仍然含有部分雜質(zhì)難以提純，而丁香酚環(huán)氧的純度會(huì)直接影響后續(xù)的進(jìn)一步加工利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種制備高純度丁香酚環(huán)氧的方法，通過對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行特定的提純工藝，將其純度由90％顯著提升至99％以上。

具體技術(shù)方案如下：

一種高純度丁香酚環(huán)氧的制備方法，步驟如下：

(1)將環(huán)氧氯丙烷、丁香酚和芐基三乙基氯化銨混合，經(jīng)開環(huán)反應(yīng)后，再加入氫氧化鈉水溶液，經(jīng)閉環(huán)反應(yīng)得到粗產(chǎn)品；

(2)步驟(1)得到的粗產(chǎn)品經(jīng)減壓蒸餾后，再經(jīng)低溫重結(jié)晶處理得到所述的丁香酚環(huán)氧；

所述的低溫重結(jié)晶處理，具體為：

減壓蒸餾得到的液體與有機(jī)溶劑混合，降至-20～0℃，過濾后得到提純產(chǎn)物。

重結(jié)晶技術(shù)是一種通用的物理化學(xué)提純方法，通常是將晶體溶于溶劑或熔融以后，又重新從溶液或熔體中結(jié)晶的過程。而丁香酚環(huán)氧由于其制備過程中混有少量雜質(zhì)，通常產(chǎn)物為液體，即使降溫也難以形成結(jié)晶。發(fā)明人經(jīng)意外發(fā)現(xiàn)：當(dāng)加入特定的有機(jī)溶劑萃取少量雜質(zhì)后，再降溫至一定溫度即可有晶體析出。因此本專利創(chuàng)造性地使用低溫重結(jié)晶技術(shù)成功提純丁香酚環(huán)氧，并將其應(yīng)用于新型硅烷偶聯(lián)劑中。

本發(fā)明通過對(duì)減壓蒸餾后得到的產(chǎn)物再進(jìn)行低溫重結(jié)晶處理，顯著提高了目標(biāo)產(chǎn)物的純度，純度高達(dá)99％以上。

所述的低溫重結(jié)晶處理中，有機(jī)溶劑的選擇需要同時(shí)滿足可以有效溶解副產(chǎn)物且低溫下對(duì)丁香酚環(huán)氧溶解性很小的要求?；谠摌?biāo)準(zhǔn)，所述的有機(jī)溶劑可以選自甲醇或乙醇。

經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，低溫重結(jié)晶的溫度過低，產(chǎn)物的產(chǎn)率增加，但純度下降；溫度過高，則產(chǎn)率下降。

作為優(yōu)選，所述的有機(jī)溶劑選自甲醇，低溫重結(jié)晶處理的溫度為-20～-5℃。經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)甲醇和丁香酚環(huán)氧粗產(chǎn)物以質(zhì)量比為1∶1混合進(jìn)行提純，收率及純度均可同時(shí)達(dá)到最佳。

為進(jìn)一步提高低溫重結(jié)晶的效果，提高產(chǎn)物的純度，所述的低溫重結(jié)晶處理為至少一次。作為優(yōu)選，第一次低溫重結(jié)晶處理的溫度為-10～0℃；第二次低溫重結(jié)晶處理的溫度-20～-10℃。經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過兩次低溫重結(jié)晶后產(chǎn)物純度高達(dá)99％且產(chǎn)率高達(dá)85％。

作為優(yōu)選，步驟(1)中，

所述環(huán)氧氯丙烷與丁香酚的摩爾比為5～10∶1；

所述芐基三乙基氯化銨的質(zhì)量為所述環(huán)氧氯丙烷與丁香酚總質(zhì)量的0.5～2％；