[發明專利]柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法

在審

• 申請號: 201710625928.2
• 申請日: 2017-07-27
• 公開（公告）號: CN107400251A
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 王群;陳偉剛;張增禮;張浩;余麗華;馮珍會;王劍飛
• 申請（專利權）人: 浙江清和新材料科技有限公司
• 主分類號: C08J7/04
• 分類號: C08J7/04;C08J5/18;C08G73/10
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 沈淵琪

技術領域

本發明涉及柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法，更確切地說涉及一種柔性印刷線路板用帶有熱塑性聚酰亞胺嵌段的聚酰亞胺薄膜的制備方法。

背景技術

柔性印刷線路板由于它本身可以折疊、扭轉和變形。彎曲性可靠性高。可重復操作包括：滑動彎曲、折疊彎曲、扭轉彎曲、滑轉彎曲，且彎曲區域曲率半徑小。因此，廣泛用于電子和電器設備，在電子設備中用于薄型移動電話、薄型顯示器、硬盤驅動器。印刷機和數字化視頻光盤驅動器，且它們具有優良的耐久性。

柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜，往往用熱塑性聚酰亞胺前驅體--聚酰胺酸溶液涂布在均苯四甲酰亞胺薄膜上應用。現有技術CN205595148（U）2016.09.21披露用浸膠法涂布生產，該法優點：一步完成基膜的兩面涂布，問題在于厚薄公差難于控制，產品強度較差。烘烤、亞胺化、冷卻、收卷后，再用收卷得到的薄膜涂布未涂布的薄膜面，再進行烘烤、亞胺化、冷卻、收卷。這樣的做法優點是利用一套流涎裝置反復制備基膜、熱塑性聚酰亞胺薄膜。缺點耗能、耗時間、生產效率較低。此流涎法應該改進，努力提高生產率。

發明內容

為了滿足柔性印刷線路板的需要，改進熱塑性聚酰亞胺薄膜的制備方法。本發明者們經過專門的研究，提供一種熱塑性聚酰亞胺薄膜的流涎改進方法。該方法包括：聚酰亞胺基膜用聚酰胺酸PAA-a及其流涎薄膜的制備，熱塑性聚酰亞胺的前驅體--聚酰胺酸PAA-b的制備及其對聚酰亞胺基膜雙面連續流涎涂布的方法。

完整的技術方案如下：

所述的柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于以下步驟：

1）熱塑性聚酰亞胺的前驅體聚酰胺酸PAA-b的制備

聚酰胺酸PAA-b包括：雙酚A二醚胺1mole、均苯四甲酸二酐0.75mole、聯苯四甲酸二酐0.15mole和二苯甲酮四甲酸二酐0.10mole；聚酰胺酸PAA-b的制備過程為：將所述量的雙酚A二醚胺于室溫溶解于二甲基乙酰胺中，然后，依次加入所述量的均苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐，控制固含量為15-20重量%，反應4-5小時獲得聚酰胺酸PAA-b溶液，粘度為25000-30000厘泊；

2）聚酰亞胺基膜用聚酰胺酸PAA-a的制備

聚酰胺酸PAA-a包括：均苯四甲酸二酐0.6~0.8mole、聯苯四甲酸二酐0.2~0.4mole、4,4’─二氨基二苯醚0.6~0.8mole、對苯二胺0.2~0.4mole；聚酰胺酸PAA-a的制備過程為：先將所述量的4,4’─二氨基二苯醚、對苯二胺于室溫溶解于二甲基乙酰胺中，溶解完全后，按次加入所述量的均苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐，于30~40℃反應3~4小時，獲得固含量為20重量%的聚酰胺酸PAA-a溶液，20℃下溶液比濃粘度為20~30s；

3）聚酰亞胺基膜的制備

用流涎法制備聚酰亞胺基膜，將固含量為20重量%聚酰胺酸PAA-a溶液于80℃流涎在不銹鋼帶上，繼之，運行至烤爐中脫溶劑烘干，烤爐中溫度為120℃~130℃，然后進入160~360℃亞胺化爐中，經冷卻收卷在托膜輥上，獲得的聚酰亞胺基膜厚度為12-30μm，膜幅寬1100mm；

4）柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備

把聚酰胺酸PAA-b溶液分成二份，各份為1/2分別放置于儲槽和徑縫口模頭流涎在聚酰亞胺基膜上進行烘烤，亞胺化制取柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜，具體操作是托膜輥上的聚酰亞胺基膜經輥輸牽引在輥輪之間呈水平狀，儲槽內的聚酰亞胺酸PAA-b溶液經泵輸送至縫口模頭流涎在聚酰亞胺基膜的一面上，緊接著輥輪之后，儲槽中的聚酰胺酸PAA-b溶液，用泵輸送至模頭對基膜的另一面進行涂布，完成了雙面涂布的聚酰亞胺基膜向前進入烘烤區，控制烘烤區的溫度為120℃~125℃，經輥輪牽引烘烤后的雙面涂布膜進入熱亞胺區域，在160℃~480℃進行漸進式加熱亞胺化，經輥壓輪滾壓、冷卻，卷輪以5~8m/min速度進行收卷獲得柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜，其線眼系數為16~18PPm，與18μm厚銅箔熱壓后T型剝離強度為15N~16N/cm。

所述的柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法，特征在于所述的聚酰胺酸溶液PAA-b涂布在基膜上的厚度，烘干后為2~3μm。

所述的柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法，特征在于所述的縫口模頭經受得住4~5MPa壓力。

所述的柔性印刷線路板用聚酰亞胺薄膜的制備方法，特征在于所述的二苯甲酮四甲酸二酐用二苯醚四甲酸二酐代替。