[發(fā)明專利]以氧化羥乙基纖維素為交聯(lián)劑的透明質酸衍生物自交聯(lián)水凝膠及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201710617035.3 | 申請日: | 2017-07-26 |
| 公開(公告)號: | CN107383397B | 公開(公告)日: | 2020-01-14 |
| 發(fā)明(設計)人: | 樊李紅;劉良嶺;饒孜鍥;柳夢 | 申請(專利權)人: | 武漢理工大學 |
| 主分類號: | C08J3/24 | 分類號: | C08J3/24;C08J3/075;C08L5/08;A61L26/00 |
| 代理公司: | 42102 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 | 代理人: | 唐萬榮;徐曉琴 |
| 地址: | 430070 湖*** | 國省代碼: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 水凝膠 制備 羥乙基纖維素 溶脹性能 凝膠 凝血 高分子化學領域 透明質酸衍生物 自交聯(lián)水凝膠 生物相容性 吸水膨脹性 極性基團 快速止血 透明質酸 原料制備 最大溶脹 氨基化 交聯(lián)劑 自由水 刺激 表現(xiàn) | ||
本發(fā)明屬于高分子化學領域,具體涉及一種以氧化羥乙基纖維素為交聯(lián)劑的透明質酸衍生物自交聯(lián)水凝膠及其制備方法。本發(fā)明采用氧化羥乙基纖維素和氨基化透明質酸為原料制備水凝膠,所制備的水凝膠自由水含量高,溶脹性能高,克服了極性基團易對機體產生刺激反應的缺陷,具有高吸水膨脹性、快速止血性和良好的生物相容性等特點,具體表現(xiàn)出較好的凝血性能、較快的凝膠時間以及很高的溶脹性能,本發(fā)明所述水凝膠最大溶脹性達到265%,最快凝膠時間達到5s,凝血指數(shù)BCI最低為0.034,在5分鐘內就達到凝血完全。本發(fā)明所述制備方法操作簡單,有利于工業(yè)化大規(guī)模生產。
技術領域
本發(fā)明屬于高分子化學領域,具體涉及一種以氧化羥乙基纖維素為交聯(lián)劑的透明質酸衍生物自交聯(lián)水凝膠及其制備方法。
背景技術
水凝膠是能在水中溶脹但不溶于水的高分子材料,通過分子間的交聯(lián),形成三維網(wǎng)狀結構,其分子鏈上帶有親水性基團。一般認為水凝膠具有良好的生物相容性,原因在于水凝膠中含有大量的水分,這與充滿水性液體的機體組織極為相似。隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展,水凝膠在藥物控釋,組織工程,再生器官等領域多有應用。靜電紡絲是一種新興的技術,其產品為納米纖維網(wǎng)狀結構,具有極高的孔隙率與表面積,能夠最大程度的模擬細胞外環(huán)境,在組織工程領域具有廣闊的應用前景。
透明質酸是由(β-l-4)D-葡萄糖醛酸和(β-l-3)N-乙酰基-D-氨基葡萄糖為二糖單位的以β-l,3和β-l,4糖苷鏈交替連接組成的一種線性粘多糖,廣泛存在于人體皮膚、關節(jié)液、細胞外基質等中,在體內具有保持水分、促進細胞自我修復和軟骨形成等作用。透明質酸可修飾位點多,可在簡單溫和條件下改性,在體內可被透明質酸酶降解為可被人體吸收的葡萄糖,使透明質酸及其改性產物在藥物控制釋放,以及軟骨、血管、神經(jīng)、皮膚等組織修復中具有良好應用前景。然而,透明質酸在體內吸收速度太快,在組織中易擴散、停留時間短、難以穩(wěn)定存在,極大限制了透明質酸的實際應用,因此,需要對透明質酸進行功能化修飾改性,拓展其應用范圍,最大限度地發(fā)揮其價值。目前有關透明質酸水凝膠的報道,主要是采用小分子交聯(lián)劑通過化學交聯(lián)形成的,普遍存在機械強度低、網(wǎng)絡結構不均勻、降解速度可控性差等問題,尤其是小分子交聯(lián)劑存在一定的細胞毒性。而采用一些氧化多糖作為交聯(lián)劑又具有水凝膠穩(wěn)定性差,pH敏感性高,交聯(lián)劑粘度大不便操作且含有的極性基團易對機體產生刺激反應的缺陷。
發(fā)明內容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術不足,目的在于提供一種以氧化羥乙基纖維素為交聯(lián)劑的透明質酸衍生物自交聯(lián)水凝膠及其制備方法。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用的技術方案為:
一種以氧化羥乙基纖維素為交聯(lián)劑的透明質酸衍生物自交聯(lián)水凝膠的制備方法,包括如下步驟:
(1)氧化羥乙基纖維素的制備:稱取羥乙基纖維素溶解在乙醇水溶液中,然后在避光條件下向溶液中加入高碘酸鈉的水溶液,4℃攪拌避光反應6~24小時,再加入乙二醇,終止反應,最后經(jīng)透析、凍干得到氧化羥乙基纖維素;
(2)氨基化透明質酸的制備:在透明質酸水溶液中加入己二酸二酰肼,再將溶液的pH值調節(jié)至6.0~7.0,在30℃下攪拌0.5~6h后,得到透明質酸混合溶液;將碳二亞胺鹽酸鹽和1-羥基苯并三唑溶于DMSO水溶液中,然后加入到透明質酸混合溶液中,反應1~24h,經(jīng)透析、冷凍干燥后,得氨基化透明質酸;
(3)水凝膠的制備:在氨基化透明質酸水溶液中加入氧化羥乙基纖維素溶液,置于0~50℃條件下自交聯(lián)反應得到水凝膠。
上述方案中,步驟(1)制備所得氧化羥乙基纖維素的相對分子量為88000Da~113000Da,氧化度為30%~70%。
上述方案中,步驟(1)中所述羥乙基纖維素和高碘酸鈉的質量比為3~30:0.9~27。更為優(yōu)選地,所述羥乙基纖維素和高碘酸鈉的質量比為3:0.9~2.7。
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