[發(fā)明專利]一種2,2-二氟-1,3-丙二醇的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710601087.1
• 申請(qǐng)日: 2017-07-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107400040B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏坤;肖玉嶺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東飛源新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07C29/00
• 分類號(hào): C07C29/00;C07C31/42;C07C29/36;C07C31/36;C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 李桂存

本發(fā)明涉及氟化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種2,2?二氟?1,3?丙二醇的制備方法，該制備方法具體為：以氫氧化鈉水溶液為底液，加入四丁基溴化銨，加入1，2?二氯?1,1?二氟乙烷，反應(yīng)后通入含有四氯化碳的容器里，干冰冷卻，得2?氯?1,1?二氟乙烯；冷凝降溫，抽真空，將2?氯?1,1?二氟乙烯的四氯化碳溶液吸入釜內(nèi)，加入甲醇，引發(fā)劑及十二烷基硫醇、納米堿式碳酸鋅，升溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾，得3?氯?2,2?二氟丙醇；將3?氯?2,2?二氟丙醇加入氫氧化鉀，N,N?二甲基甲酰胺，反應(yīng)完畢后，過(guò)濾，濾液減壓蒸餾，得產(chǎn)物。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，穩(wěn)定性好，對(duì)設(shè)備要求簡(jiǎn)單，更適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氟化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種2,2-二氟-1,3-丙二醇的制備方法。

背景技術(shù)

1,2-二氯-1,1-二氟乙烷是工業(yè)上生產(chǎn)二氟一氯乙烷（142b）過(guò)程的重要副產(chǎn)物。最近幾年隨著含氟材料PVDF的應(yīng)用，1，2-二氯-1,1-二氟乙烷造成的氟資源浪費(fèi)問(wèn)題也越來(lái)越突出。國(guó)內(nèi)外有很多以1，2-二氯-1,1-二氟乙烷合成抗癌藥吉西他濱中間體二氟溴乙酸乙酯的報(bào)道，此路線是一個(gè)變廢為寶的重要途徑。

2,2-二氟-1,3-丙二醇，沸點(diǎn)250.9℃，密度1.334g/ml，可用于多種藥物、新型聚酯PTT、醫(yī)藥中間體及新型抗氧劑的合成，并且在含氟材料、含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域有未知應(yīng)用潛力，但由于合成成本高，原料不易得，對(duì)其實(shí)際應(yīng)用還比較局限。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種2,2-二氟-1,3-丙二醇的制備方法，該方法簡(jiǎn)單異行，穩(wěn)定性好。

本發(fā)明所采用的具體技術(shù)方案為：

本發(fā)明提供了一種2,2-二氟-1,3-丙二醇的制備方法，包括以下步驟：

（1）以30-40%氫氧化鈉水溶液為底液，加入四丁基溴化銨，采用邊滴邊攪拌的方式加入1，2-二氯-1,1-二氟乙烷，在30℃下反應(yīng)6h，然后通過(guò)冷凝管氣體通入含有四氯化碳的容器里，通過(guò)干冰冷卻至零下20℃，得2-氯-1,1-二氟乙烯；

（2）將反應(yīng)釜通過(guò)盤管冷凝降溫，抽真空，將2-氯-1,1-二氟乙烯的四氯化碳溶液吸入釜內(nèi)，加入甲醇，引發(fā)劑及十二烷基硫醇、納米堿式碳酸鋅，升溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾，得到3-氯-2,2-二氟丙醇；

（3）將3-氯-2,2-二氟丙醇加入到三口燒瓶中，加入氫氧化鉀，N,N-二甲基甲酰胺，升溫至80-100℃，反應(yīng)4小時(shí)；反應(yīng)完畢后，過(guò)濾除去固體，濾液減壓蒸餾，得到2,2-二氟-1,3-丙二醇。

進(jìn)一步的，所述四丁基溴化銨的加入量為1，2-二氯-1,1-二氟乙烷質(zhì)量的0.5-1%。

進(jìn)一步的，所述氫氧化鈉與1，2-二氯-1,1-二氟乙烷的質(zhì)量比為1：0.70-0.75。

進(jìn)一步的，步驟（2）中，所述2-氯-1,1-二氟乙烯的四氯化碳溶液的質(zhì)量濃度為20-25%。

進(jìn)一步的，所述2-氯-1,1-二氟乙烯與甲醇的摩爾比為1:30-60。

進(jìn)一步的，所述引發(fā)劑與2-氯-1,1-二氟乙烯摩爾比為0.035-0.055：1。

上述引發(fā)劑為叔丁基過(guò)氧化物；優(yōu)選的引發(fā)劑為2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基過(guò)氧基）己烷，過(guò)氧化二叔丁酯，過(guò)氧化特戊酸叔丁酯。

進(jìn)一步的，所述十二烷基硫醇與2-氯-1,1-二氟乙烯摩爾比為0.001-0.01:1；所述納米堿式碳酸鋅與2-氯-1,1-二氟乙烯摩爾比為0.05-0.2:1。

本發(fā)明所提供的方法中，步驟（2）中，升溫反應(yīng)采用分段加熱，第一階段為升溫至100-110℃，保溫反應(yīng)6h；第二階段為升溫至120-150℃，保溫1.5-2h。