[發明專利]1-氰酸蒽的合成制備方法

在審

• 申請號: 201710598971.4
• 申請日: 2017-07-21
• 公開（公告）號: CN109280019A
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 陳武煉
• 申請（專利權）人: 上海安譜實驗科技股份有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/40
• 代理公司: 上海科律專利代理事務所(特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 金碎平;袁亞軍

1.一種1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1)將蒽與乙酰氯溶解在溶劑中，并在路易斯酸的催化下，反應得到1-乙酮蒽；

S2)1-乙酮蒽經過氧化反應，得到1-甲酸蒽；

S3)在酰氯化試劑作用下，先將1-甲酸蒽酰氯化，除去多余溶劑后，接著與氰化物反應，生成目標化合物1-氰酸蒽。

2.如權利要求1所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述步驟S1)以二氯甲烷為溶劑，將乙酰氯與路易斯酸在低溫下攪拌反應一段時間后，再加入蒽在室溫下與蒽發生親電加成反應，得到1-乙酮蒽。

3.如權利要求2所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述路易斯酸與乙酰氯的摩爾比為1.1:1，反應時間為1-2小時，反應溫度為0-5℃；所述乙酰氯與蒽的摩爾比為1:1，反應時間24-48小時，反應溫度為20-30℃。

4.如權利要求3所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述步驟S1)中路易斯酸為三氯化鋁、四氯化錫或五氯化鈮。

5.如權利要求1所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述步驟S2)中1-乙酮蒽在氧化劑的作用下，加熱回流反應一段時間；經過氧化反應，乙酰基被氧化成羧基，得到1-甲酸蒽。

6.如權利要求5所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述氧化劑與1-乙酮蒽的摩爾比為40:1-50:1，回流溫度為60-80℃，反應時間2-4小時。

7.如權利要求6所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述氧化劑為次氯酸鈉、過硫酸銨或高錳酸鉀。

8.如權利要求1所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述步驟S3)中1-甲酸蒽先與酰氯化試劑反應，將羧基酰氯化，除去多余溶劑和反應試劑后，直接與氰化物反應，生成目標化合物1-氰酸蒽。

9.如權利要求8所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述酰氯化試劑為二氯亞砜或乙二酰氯，反應時間為2-5小時，反應溫度為20-30℃；所述氰化物試劑為甲基氰、三甲基氰基硅和氰化亞銅的一種或其組合，所述氰化物與酰氯化蒽的摩爾比為1.1:1，反應時間為2-5小時，反應溫度為20-80℃。

10.如權利要求1～8任一項所述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其特征在于，所述步驟S1還包括用二氯甲烷萃取有機相，加入無水硫酸鎂干燥后，過濾除去濾渣，濃縮有機相；選用石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷按摩爾比為20：1：1進行過柱純化，得到1-乙酰基蒽；所述步驟S2還包括用二氯甲烷萃取有機相，加入無水硫酸鎂干燥后，過濾除去濾渣，濃縮有機相；選用洗脫劑二氯甲烷:丙酮按摩爾比20:1進行過柱純化，得到1-甲酸蒽；所述步驟S3還包括用二氯甲烷萃取有機相，加入無水硫酸鈉干燥后，過濾，濃縮有機相，選用正己烷:乙酸乙酯按摩爾比20:1進行過柱純化，得到1-氰酸蒽。