[發明專利]1-氰酸蒽的合成制備方法

在審

• 申請號: 201710598971.4
• 申請日: 2017-07-21
• 公開（公告）號: CN109280019A
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 陳武煉
• 申請（專利權）人: 上海安譜實驗科技股份有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/40
• 代理公司: 上海科律專利代理事務所(特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 金碎平;袁亞軍

本發明公開了一種1?氰酸蒽的合成制備方法，包括如下步驟：S1)將蒽與乙酰氯溶解在溶劑中，并在路易斯酸的催化下，反應得到1?乙酮蒽；S2)1?乙酮蒽經過氧化反應，得到1?甲酸蒽；S3)在酰氯化試劑作用下，先將1?甲酸蒽酰氯化，除去多余溶劑后，接著與氰化物反應，生成目標化合物1?氰酸蒽。本發明提供的1?氰酸蒽的合成制備方法，以廉價的蒽、乙酰氯為原料，經過三步操作簡便的合成，再經后處理純化，即可制備得到純度98％以上的1?氰酸蒽，不僅制備成本低，實驗步驟少，操作簡單，而且簡單純化后，純度可達到98％以上，完全可以滿足T?2毒素的衍生化檢測，大大降低T?2毒素的檢測成本。

技術領域

本發明涉及一種有機化合物的合成方法，尤其涉及一種1-氰酸蒽的合成制備方法。

背景技術

衍生化是一種利用化學變換把化合物轉化成類似化學結構的物質。衍生化之后的化合物，其沸點、極性、聚集態或化學成分會發生變化，由此產生的新的化學性質可用于量化或分離。因此，衍生化試劑被廣泛用于難分析物質的檢測分析之中。如2,4－二硝基苯肼(DNPH)，作為醛酮類化合物的衍生化試劑，衍生化后的腙用有機溶劑萃取富集后，再蒸發、濃縮后，最后進行色譜測定。

T-2毒素是由多種真菌，主要是三線鐮刀菌產生的單端孢霉烯族化合物(trichothecenes，TS)之一。它廣泛分布于自然界，是常見的污染田間作物和庫存谷物的主要毒素，對人、畜危害較大。聯合國糧農組織(FAQ)和世界衛生組織(WHO)已把這類毒素同黃曲霉素一樣，作為自然存在的最危險的食品污染源。因此，各國對T-2毒素的檢測有著嚴格的限量要求。

目前，T-2毒素的國標檢測《GB 5009.118-2016食品中T-2毒素的測定》方法中，主要包括免疫親和層析凈化液相色譜法、間接ELLSA法和直接ELLSA法。采用ELLSA法時，盡管操作較為簡單，無需大型的昂貴儀器，但是假陽性率較高，且定量準確性較差。因此，在精確定量上，T-2毒素依然是以液相色譜法為主。然而，在液相色譜法中，需要將T-2毒素經過1-氰酸蒽衍生化后，再進行熒光檢測。但是目前尚無1-氰酸蒽的合成制備的研究報道。因此，如何提供步驟少，成本低的1-氰酸蒽的合成路線，具有十分廣泛的社會效益和經濟效益。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種1-氰酸蒽的合成制備方法，制備成本低，實驗步驟少，操作簡單，完全可以滿足T-2毒素的衍生化檢測，大大降低T-2毒素的檢測成本。

本發明為解決上述技術問題而采用的技術方案是提供一種1-氰酸蒽的合成制備方法，包括如下步驟：S1)將蒽與乙酰氯溶解在溶劑中，并在路易斯酸的催化下，反應得到1-乙酮蒽；S2)1-乙酮蒽經過氧化反應，得到1-甲酸蒽；S3)在酰氯化試劑作用下，先將1-甲酸蒽酰氯化，除去多余溶劑后，接著與氰化物反應，生成目標化合物1-氰酸蒽。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述步驟S1)以二氯甲烷為溶劑，將乙酰氯與路易斯酸在低溫下攪拌反應一段時間后，再加入蒽在室溫下與蒽發生親電加成反應，得到1-乙酮蒽。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述路易斯酸與乙酰氯的摩爾比為1.1:1，反應時間為1-2小時，反應溫度為0-5℃；所述乙酰氯與蒽的摩爾比為1:1，反應時間24-48小時，反應溫度為20-30℃。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述步驟S1)中路易斯酸為三氯化鋁、四氯化錫或五氯化鈮。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述步驟S2)中1-乙酮蒽在氧化劑的作用下，加熱回流反應一段時間；經過氧化反應，乙酰基被氧化成羧基，得到1-甲酸蒽。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述氧化劑與1-乙酮蒽的摩爾比為40:1-50:1，回流溫度為60-80℃，反應時間2-4小時。

上述的1-氰酸蒽的合成制備方法，其中，所述氧化劑為次氯酸鈉、過硫酸銨或高錳酸鉀。