[發明專利]一種可聚合的熒光二色性染料及其制備方法及用途

有效

• 申請號: 201710596292.3
• 申請日: 2017-07-20
• 公開（公告）號: CN107400102B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 陸紅波;沙峻青;韋成;荊帥誠
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C07D285/14
• 分類號: C07D285/14;C09B57/00;C09K11/06;C08F22/26
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產權代理有限公司 34112
• 代理人: 龔存云

1.一種熒光二色性染料，其特征在于，所述熒光二色性染料的結構式為，其中n＝6,7,8,9,10,11,12；

所述熒光二色性染料的合成方法，以4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、對甲氧基苯硼酸為原料，采用鈴木反應、水解反應、取代反應得到熒光二色性染料，合成反應路線為：

；

具體合成步驟如下：

（1）中間體1的制備

取11.7g 4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑和15.2g對甲氧基苯硼酸，用210mL 1,4-二氧六環溶解，氮氣環境保護，再稱取16.5g K₂CO₃配成2M水溶液加入燒瓶中攪拌，再加入3.5g Pd(PPh₃)₄，控制反應溫度103-105℃，回流反應24h，反應結束后冷卻至室溫，經抽濾、真空干燥后得到中間體1；

（2）中間體2的制備

稱取4.6g步驟(1)制得的中間體1，加入100mL溴化氫醋酸溶液，再加入4.6g四正丁基溴化銨，控制反應溫度70℃，回流反應24h，反應結束后冷卻至室溫，濾出固體，用水洗滌3-4次，用甲醇、二氯甲烷沖洗，真空干燥后得到中間體2；

（3）中間體3的制備

稱取5.1g溴代烷烴，用50mL二氯甲烷溶解，加入3.6mL三乙胺，再滴加1.8mL丙烯酰氯，冰浴下攪拌30min后恢復室溫攪拌過夜；

反應結束后加入30mL水，搖勻后分液萃取，有機層干燥后得中間體3；

（4）目標產物的制備

稱取1.2g步驟(2)制得的中間體2和1.3g K₂CO₃，加入25mL DMF使其溶解，加熱攪拌30min后加入2.1g步驟(3)制得的中間體3，控制反應溫度90℃，回流反應24h，反應結束后冷卻至室溫，將體系倒入300mL水中稀釋，經二氯甲烷萃取、硅膠柱層析得到目標產物。

2.根據權利要求1所述的熒光二色性染料，其特征在于：所述熒光二色性染料在液體和固體狀態下均具有熒光量子效率ρ＝0.85和高的二色性比DR＝10。

3.根據權利要求1所述的熒光二色性染料，其特征在于：所述熒光二色性染料的分子長軸與偶極矩方向平行。

4.根據權利要求1所述的熒光二色性染料，其特征在于：所述熒光二色性染料具有可聚合的末端。