[發明專利]一種β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201710545949.3
• 申請日: 2017-07-06
• 公開（公告）號: CN107382884B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 李小青;陳昆;許響生
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D249/04
• 分類號: C07D249/04
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發明提供了一種式(III)所示的β?碘代?N?烷氧基苯并三氮唑類化合物的合成方法：將式(I)所示的N?羥基苯并三氮唑、式(II)所示的烯烴類化合物、碘源及氧化劑混合于極性溶劑中，在0～80℃下反應2～8h后，反應完全得到反應液，反應液經后處理得到所述的β?碘代?N?烷氧基苯并三氮唑類化合物；所述式(I)所示的N?羥基苯并三氮唑與式(II)所示的取代烯烴類化合物、碘源及氧化劑的投料物質的量之比為1：0.5～5：0.5～1：1～5；本發明反應條件溫和、安全環保、底物適應性好、無金屬催化劑參與、操作簡單，更利于其在醫藥合成中的應用。

(一)技術領域

本發明涉及一種合成β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物的方法，以取N-羥基苯并三氮唑為原料，通過烯烴1,2-雙官能化反應將取代烯烴類化合物轉換為相應的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物，實現了在溫和條件下得到一系列的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類衍生物。

(二)背景技術

β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物是一種很重要的結構單元，能夠轉化為多種其他的重要有機化合物。

例如其分子中含有的鹵素碘原子可以與芳基硼酸、芳基炔烴等在鈀催化下發生交叉偶聯反應。其分子中含有的N-烷氧基胺結構同樣可以在酸或堿或氧化劑存在下轉化為相應的烷氧胺鹽酸鹽、羥基等基團，從而進一步發生轉化。然而到目前為止，該類化合物的合成方法卻鮮有報道。

鑒于以上存在的問題，設計一條通用的，無金屬催化的合成β- 碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物的方法顯得十分必要。

(三)發明內容

本發明的目的在于提供了一種合成β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物的新方法。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案如下：

一種式(III)所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物的合成方法，所述的合成方法為：

將式(I)所示的N-羥基苯并三氮唑、式(II)所示的取代烯烴類化合物、碘源及氧化劑混合于極性溶劑中，通常是在20～80℃下反應2～8h后，反應完全得到反應液(薄層色譜法監測反應終點)，反應液經后處理得到所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑類化合物；所述式(I)所示的N-羥基苯并三氮唑與式(II)所示的取代烯烴類化合物、碘源及氧化劑的投料物質的量之比為1：0.5～5：0.5～1：1～5；所述的氧化劑選自下列之一：叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酰叔丁酯、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫或過氧化二苯甲酰；

式(II)或式(III)中：

R1為C_1～8烷基、苯基、C_2～5的酯基或者被鹵素、C_1～3烷基、C_1～3烷氧基取代的苯基；R₂、R₃各自獨立為C_1～8烷基，苯基，或者被鹵素、C_1～3烷基或C_1～3烷氧基取代的苯基，或者R₁、R₂兩者形成一個環己基。

進一步，所述合成方法中所述的式(II)或式(III)中，R₁為甲基、苯基、甲酯、乙酯、丁酯、叔丁酯、4-氟苯基、4-氯芐基苯基、 4-溴苯基、對甲基苯基或3-溴苯基；所述的R₂或R₃各自獨立為4-氟苯基、4-氯芐基苯基、4-溴苯基、對甲基苯基、3-溴苯基、苯基或甲基，或者R₁、R₂兩者形成一個環己基。