[發(fā)明專利]一種烴氣體中含硫化合物含量分析方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710542162.1
• 申請(qǐng)日: 2017-07-05
• 公開（公告）號(hào): CN109212046B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王亞敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及一種烴氣體中含硫化合物含量分析方法，包括將含有含硫化合物的烴氣體分成兩路，一路依次進(jìn)入含硫化合物分析柱和限流柱進(jìn)行分離，然后通過硫選擇性檢測器進(jìn)行檢測；另一路進(jìn)入非極性毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，先將分離出的第一高濃度含硫化合物通過阻尼柱進(jìn)入熱導(dǎo)檢測器進(jìn)行檢測，在所述第一高濃度含硫化合物流出后，通過流路切換單元將從非極性毛細(xì)管色譜柱流出的后續(xù)分離并流出的其他高濃度含硫化合物切換至極性毛細(xì)管色譜柱分離后進(jìn)入氫火焰離子化檢測器進(jìn)行檢測。采用本發(fā)明所述的分析方法可以實(shí)現(xiàn)通過一次進(jìn)樣完成氣中含寬濃度范圍含硫化合物的定性結(jié)果，并據(jù)此得到各種含硫化合物的含量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氣相色譜分析方法，具體涉及一種烴氣體中含硫化合物含量分析方法。

背景技術(shù)

氣中含硫化合物(以下簡稱硫化物)通常是其深加工過程中使催化劑中毒和失活的元兇，硫含量的控制和監(jiān)測是各種工藝過程十分關(guān)注的內(nèi)容。它的高低不僅嚴(yán)重影響后續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量，而且對(duì)管路及存儲(chǔ)容器都有較大危害。目前各煉廠將生產(chǎn)的液化石油氣(liquefied petroleum gas，LPG)作為民用燃料時(shí)，按照GB11174-2011《液化石油氣規(guī)格》規(guī)定，要求總硫含量小于343×10^-6(體積分?jǐn)?shù))；當(dāng)作為聚合級(jí)乙烯或丙烯化工原料時(shí)，硫含量(體積分?jǐn)?shù))需控制在1×10^-6以下。除此之外，隨著環(huán)保法規(guī)的不斷完善，人們對(duì)石油產(chǎn)品的質(zhì)量及其在生產(chǎn)使用過程中排放標(biāo)準(zhǔn)的控制日趨嚴(yán)格，在汽油已進(jìn)入國V時(shí)代后，對(duì)作為汽油添加劑的MTBE中的硫含量也從國IV時(shí)代的50mg/kg下降到10mg/kg。這一系列的產(chǎn)品控制指標(biāo)都涉及到煉廠氣中硫化物的監(jiān)控，因此，一方面從安全、環(huán)保、管線和設(shè)備腐蝕的角度出發(fā)，不斷改進(jìn)脫硫技術(shù)是各煉廠所面臨的課題，另一方面，脫硫技術(shù)的改進(jìn)又很大程度上依賴于對(duì)硫化物分析方法的進(jìn)展情況，這就說明開展深入的各類氣中硫化物的分析方法研究日趨重要。

目前，氣中硫化合物類型分析多采用氣相色譜/硫選擇性檢測器聯(lián)用技術(shù)。此種技術(shù)廣泛用于氣體樣品中微量(單組分硫化物含量小于100×10^-6(體積分?jǐn)?shù)))硫化物形態(tài)檢測。

因此，當(dāng)待測氣體樣品中存在總硫含量較高且硫化物類型分布較廣的樣品時(shí)，如催化裂化工藝氣、焦化工藝等工藝氣，上述方法可進(jìn)行定性分析，但只能對(duì)其中微量含硫化合物進(jìn)行定量分析，對(duì)于單組分硫含量大于100×10^-6(體積分?jǐn)?shù))組分，需要采用配置火焰離子化檢測器(FID)或熱導(dǎo)檢測器(TCD)的色譜儀進(jìn)行檢測，這就導(dǎo)致當(dāng)一個(gè)樣品中硫化合物含量范圍從10^-9～百分之幾十時(shí)，至少需要兩臺(tái)儀器、兩次進(jìn)樣完成分析。

綜上所述，現(xiàn)有的分析裝置及方法均無法在一臺(tái)色譜儀上完成這種濃度范圍較寬的氣體樣品中含硫化合物的類型分析，若需進(jìn)行一個(gè)樣品定性、定量分析，需要至少兩臺(tái)色譜儀，兩次進(jìn)樣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種烴氣體中含硫化合物含量分析方法，該方法通過一次進(jìn)樣，即可完成單組分濃度含硫化合物范圍在20×10^-9～10％(體積分?jǐn)?shù))氣體的硫化物組成分析。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種烴氣體中含硫化合物含量分析方法，包括將含有含硫化合物的烴氣體分成兩路，一路依次進(jìn)入含硫化合物分析柱和限流柱進(jìn)行分離，分離出的含硫化合物通過硫選擇性檢測器進(jìn)行檢測(即第一路檢測)；另一路進(jìn)入非極性毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，將首先分離并流出的第一高濃度含硫化合物通過阻尼柱進(jìn)入熱導(dǎo)檢測器進(jìn)行檢測，并且在所述第一高濃度含硫化合物流出后，將后續(xù)分離并流出的其他高濃度含硫化合物通過極性毛細(xì)管色譜柱進(jìn)入氫火焰離子化檢測器進(jìn)行檢測(即第二路檢測)。

在本發(fā)明中，所述烴氣體既含有微量的含硫化合物，又含有高濃度含硫化合物。所述微量含硫化合物可以為羰基硫、二氧化硫、C1～C5硫醇、C1～C7硫醚、噻吩和四氫噻吩中的至少一種。所述高濃度含硫化合物可以為硫化氫、甲硫醇和乙硫醇。優(yōu)選地，所述第一高濃度含硫化合物為硫化氫，所述其他高濃度含硫化合物為甲硫醇和乙硫醇。