[發(fā)明專利]Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710519563.5
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN109205636B
• 公開（公告）日: 2020-02-14
• 發(fā)明（設計）人: 李海巖;孫發(fā)民;謝方明;姜維;張全國;叢麗茹;趙檀;關旭;董春明;王亮;于春梅;秦麗紅;馬守濤;吳顯軍;張文成;郭金濤;王剛;焦慶雨;孫宏磊;李軍;呂倩;王甫村
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C01B37/08;C01B39/54;C01B39/36;B01J29/85;B01J35/10;C10G11/02;C10G47/16
• 代理公司: 11006 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權代理有限公司
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，包括如下步驟：

（1）制備導向劑：

將氫氧化鈉與鋁源加入到水中，或者是將氫氧化鈉加入到水中至完全溶解后再加入鋁源，形成偏鋁酸鈉溶液A，溶液A中Al₂O₃的含量為2.5～10wt%，Na₂O含量為8～35wt%；在攪拌下將溶液A和水玻璃溶液依次加入到去離子水中，攪拌均勻后，在15～50℃下靜止陳化0.5～60 h，制得導向劑；導向劑中各組分的摩爾比為Na₂O:Al₂O₃: SiO₂: H₂O=15~17:1:15~17:300~350；

（2）漿液D的制備：

按照SAPO-34分子篩：ZSM-11分子篩：水溶液質(zhì)量比例為1:0.5~1:3~7，將SAPO-34和ZSM-11分子篩分散在水溶液中，加熱至70~80℃，恒溫攪拌2~5 h，得到SAPO-34和ZSM-11分子篩漿液， 調(diào)節(jié)SAPO-34和ZSM-11分子篩漿液的pH值，得到SAPO-34和ZSM-11分子篩漿液D；

所述水溶液為1~10wt%氫氧化鉀和1~5wt%硼酸的水溶液；

（3）Y/SAPO-34/ZSM-11復合分子篩漿液E的制備：

將鋁源溶解在水中，形成Al₂O₃含量為1～4wt%的溶液B；

將氫氧化鈉與鋁源加入到水中，或是氫氧化鈉加入到水中至完全溶解后再加入鋁源，形成偏鋁酸鈉溶液C，溶液C中Al₂O₃的含量為3～9 wt%，Na₂O含量為1～20wt%；

將所述導向劑、溶液B、溶液C和漿液D加入到水玻璃溶液中制成合成NaY分子篩的反應混合物；以反應混合物的重量為100wt%計，導向劑的加入量為0.5~20 wt%，得到合成NaY的反應混合物各組分的摩爾比為： Na₂O : Al₂O₃ : SiO₂ :H₂O=4~8:1:10~15:200~300；

將反應混合物晶化后，得到Y(jié)/SAPO-34/ZSM-11復合分子篩漿液E；

（4）Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備

將表面活性劑加入所述Y/SAPO-34/ZSM-11復合分子篩漿液E中，再加入堿性鋁源或堿性硅源溶液，并用酸調(diào)節(jié)體系的pH值，最后將得到的固體混合物質(zhì)過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到Y(jié)/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料；

其中，步驟（4）中，所述表面活性劑為CTAB、P123和F127中的至少一種。

2.根據(jù)權利要求1所述的Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）中，所述表面活性劑的加入量為占Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料重量的1～3wt%。

3.根據(jù)權利要求1所述的Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，所述pH值為7～8。

4.根據(jù)權利要求1所述的Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）中，所述pH值為7～9。

5.根據(jù)權利要求1所述的Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，晶化的條件為：80～140℃下晶化8～48h。

6.根據(jù)權利要求1所述的Y/SAPO-34/ZSM-11/ASA多級孔材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）與（3）中，所述鋁源為偏鋁酸鈉、擬薄水鋁石、薄水鋁石、硝酸鋁、硫酸鋁、氫氧化鋁和三水鋁石中的一種或幾種。