[發(fā)明專利]一種3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710517367.4
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN107245060B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 洪飛;金標(biāo)
• 申請（專利權(quán)）人: 南通天澤化工有限公司
• 主分類號: C07D273/04
• 分類號: C07D273/04
• 代理公司: 北京一格知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

本發(fā)明涉及一種3?乙酰基?4?硝基亞氨基?1,3,5?惡二嗪的合成方法,(1)在反應(yīng)釜A加入含水量為25％的硝基胍和多聚甲醛，然后滴加質(zhì)量百分濃度為40％的甲酸，并升溫至70?80℃反應(yīng)，反應(yīng)完成后加碳酸鉀中和PH＝7?8，降溫過濾洗滌烘干，得到4?硝基亞胺基?1,3，5?惡二嗪；(2)在反應(yīng)釜B中依次加入甲苯和4?硝基亞胺基?1,3，5?惡二嗪，形成混合液，然后滴加溶有乙酰氯的甲苯溶液，并加熱至100?110℃反應(yīng)5?6h，降溫過濾，用甲苯洗濾餅，烘干得到產(chǎn)品3?乙酰基?4?硝基亞氨基?1,3,5?惡二嗪。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：嚴(yán)格控制各反應(yīng)中各原料的摩爾比以及各工藝參數(shù)條件，可大大提高產(chǎn)品收率，且大大保證產(chǎn)品的含量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于殺蟲劑中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種 3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪的合成方法。

背景技術(shù)

3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪是新煙堿類殺蟲劑中間體，它是一類高效、低毒、安全、高選擇性的新型殺蟲劑中間體；在國內(nèi)外市場發(fā)展很快，具有應(yīng)用劑量更低殺蟲譜更寬優(yōu)點(diǎn)，因此有很好的應(yīng)用前景。

經(jīng)檢索，康鐵牛等人公開了新煙堿類農(nóng)藥中間體乙酰基惡二嗪的合成（新煙堿類農(nóng)藥中間體乙酰基惡二嗪的合成，康鐵牛等，1006-0413 (2005)03-108-02）：（1）甲醇鈉的制備：將 5g 的金屬鈉切碎，投至 50ml 的反應(yīng)瓶中，然后滴加 30ml 的甲醇，升溫回流，待鈉完全消失后停 止反應(yīng)，脫溶，真空干燥，得白色固體 10g ；（2）4- 硝基亞氨基 -1,3,5-惡二嗪的合成: 將 10.5g (0.1mol) 硝基胍和體積各為 100ml 的 37%甲 醛水溶液以及40% 甲酸投至 500ml 的三口瓶中，升溫至 60℃，保溫反應(yīng) 12h；然后滴加 25% 的 NaOH水溶液，調(diào) 整 pH 值為 8 ，所得混合物用氯仿提取 3 次，分離有機(jī) 層，經(jīng)鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥并蒸餾，析出白色 固體，烘干，得產(chǎn)物 12.8g，含量 95%，收率 86%；（3）3- 乙酰基 -4- 硝基亞氨基 -1,3,5- 惡二嗪的合成：在 250ml 的三口瓶中加入 15.0g (0.1mol)4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪，150ml 的 DMF，冰鹽浴降溫至-5℃時， 加入 5.4g甲醇鈉和1.0g 氯化三乙基芐基胺，攪拌:30min ，緩慢滴加乙酰氯，控制反應(yīng)溫度 5 ℃～10 ℃，30min 滴加完畢，保溫反應(yīng)10h ；將反應(yīng)液傾入冰水中，過濾，得白色固體；重結(jié)晶，得針狀晶體 15.2g， 含量 95%，收率 80%。

因此，研發(fā)一種能夠大大提高產(chǎn)品收率且保證產(chǎn)品含量的 3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪的合成方法是非常有必要的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠大提高產(chǎn)品收率且保證產(chǎn)品含量的 3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪的合成方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種 3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪的合成方法,其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述合成方法包括如下步驟：

（1）在反應(yīng)釜 A 加入含水量為 25%的硝基胍和多聚甲醛，然后滴加質(zhì)量百分濃度為 40%的甲酸，并升溫至 70-80℃反應(yīng)，反應(yīng)完成后加碳酸鉀中和 pH=7-8，降溫過濾洗滌烘干，得到 4-硝基亞胺基-1,3,5-惡二嗪；

（2）在反應(yīng)釜 B 中依次加入甲苯和 4-硝基亞胺基-1,3,5-惡二 嗪，形成混合液，然后滴加溶有乙酰氯的甲苯溶液，并加熱至 100-110℃反應(yīng) 5-6h，降溫過濾，用甲苯洗濾餅，烘干得到產(chǎn)品 3-乙酰基-4-硝基亞氨基-1,3,5-惡二嗪，其反應(yīng)方程式為：

。

進(jìn)一步地，所述步驟（1）中含水量為 25%的硝基胍、多聚甲醛和質(zhì)量百分濃度為40%的甲酸的摩爾比為 1:3:2。