[發明專利]一種氯噻啉的合成方法

在審

• 申請號: 201710515303.0
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN107235970A
• 公開（公告）日: 2017-10-10
• 發明（設計）人: 張赟;金標
• 申請（專利權）人: 南通天澤化工有限公司
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙)11316
• 代理人: 滑春生

本發明涉及一種氯噻啉的合成方法，所述合成方法包括如下步驟：(1)在反應釜A中加入含水量為50％的硝基胍和質量濃度百分比為70％的硫酸，然后滴加乙二胺，并升溫至80～90℃反應，反應完成后過濾洗滌烘干，得到中間體咪唑烷；(2)在反應釜B中依次加入甲苯、咪唑烷、碳酸鉀和四丁基溴化銨形成混合液，然后再滴加溶有2?氯?5?氯甲基噻唑的甲苯溶液，在45～49℃加熱反應6～8h，最后，靜置分層，脫溶得黃色固體氯噻啉。本發明的優點在于：在咪唑烷生成過程中，采用滴加乙二胺的方法控制副反應的產生，同時嚴格控制各反應中原料的用量比，進而可以大大提高氯噻啉產品的收率和含量，收率可提高至90％以上，氯噻啉產品的含量可提高至95％以上。

技術領域

本發明屬于殺蟲劑制備技術領域，特別涉及一種氯噻啉的合成方法。

背景技術

氯噻啉是作用于煙堿乙酰膽堿酯酶受體的內吸性殺蟲劑，對害蟲突觸神經的傳導具有阻斷作用。氯噻啉具有廣譜、高效、低毒、低殘留、害蟲不易產生抗性的特性，且對人、畜、植物和天敵等安全的特點。

目前，一般采用以下方法合成氯噻啉，2-氯-5-氯甲基噻唑與2-硝基亞氨基咪唑烷，在反應溶劑中，在催化劑作用下，發生親電取代反應，產生的氯化氫采用縛酸劑中和，縮合得到氯噻啉產品；反應方程式：縮合反應過程中，如果2-硝基亞氨基咪唑烷過量，則過量的咪唑烷會隨著產品一起析出，導致產品含量下降，雖然可以通過增加酸洗水洗去除過量的咪唑烷，但會大幅增加反應的廢水產生量；如果2-氯-5-氯甲基噻唑過量，則增加了雙取代副反應發生的機率，導致產品含量和收率均下降，且雙取代副產物較難從產品中去除。

因此，研發一種能夠提高產品收率和產品含量的氯噻啉的合成方法是非常有必要的。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種能夠提高產品收率和產品含量的氯噻啉的合成方法。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案為：一種氯噻啉的合成方法，其創新點在于：所述合成方法包括如下步驟：

(1)在反應釜A中加入含水量為50％的硝基胍和質量濃度百分比為70％的硫酸，然后滴加乙二胺，并升溫至80～90℃反應，反應完成后過濾洗滌烘干，得到中間體咪唑烷；

(2)在反應釜B中依次加入甲苯、咪唑烷、碳酸鉀和四丁基溴化銨形成混合液，然后再滴加溶有2-氯-5-氯甲基噻唑的甲苯溶液，在45～49℃加熱反應6～8h，最后，靜置分層，脫溶得黃色固體氯噻啉；反應方程式如下：

進一步地，所述步驟(1)中水量為50％的硝基胍、乙二胺和質量濃度百分比為70％的硫酸的摩爾比為1:1:0.8。

進一步地，所述步驟(2)中甲苯、咪唑烷、碳酸鉀和四丁基溴化銨的摩爾比為0.9:1:0.1:0.01。

進一步地，所述步驟(2)中咪唑烷和2-氯-5-氯甲基噻唑的甲苯溶液的摩爾比為1:0.9。

本發明的優點在于：本發明氯噻啉的合成方法，在咪唑烷生成過程中，采用滴加乙二胺的方法控制副反應的產生，同時嚴格控制各反應中原料的用量比，進而可以大大提高氯噻啉產品的收率和含量，收率可提高至90％以上，氯噻啉產品的含量可提高至95％以上。

具體實施方式

下面的實施例可以使本專業的技術人員更全面地理解本發明，但并不因此將本發明限制在所述的實施例范圍之中。

實施例1

本實施例氯噻啉的合成方法，該合成方法采用硝基胍、乙二胺反應，生成的中間體在與2-氯-5-氯甲基噻唑制備氯噻啉，具體步驟如下：

在500ml四口燒瓶中依次加入125g硝基胍、50g70％硫酸，滴加乙二胺32g，升溫至80℃反應，取樣反應完成后過濾洗滌烘干得到中間產物咪唑烷。