[發明專利]一種四氫呋喃-3-甲胺的新型合成工藝

有效

• 申請號: 201710500898.2
• 申請日: 2017-06-27
• 公開（公告）號: CN107118184B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發明（設計）人: 談平忠;周永恒;陳軍
• 申請（專利權）人: 成都化潤藥業有限公司
• 主分類號: C07D307/14
• 分類號: C07D307/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種四氫呋喃?3?甲胺的新型合成工藝，解決了現有技術中的制備工藝中，其原料不僅價格昂貴，抬高了生產成本，而且生產過程中會釋放大量的熱量及易燃易爆氣體氫氣，會給生產帶來安全風險的問題。本發明包括①在有機溶劑中，2,5?二氫呋喃在催化劑A的作用下與多聚甲醛和氯化氫反應，得到氯甲基?2,5?二氫呋喃；②氯甲基?2,5?二氫呋喃與烏洛托品反應得到胺甲基?2,5?二氫呋喃鹽酸鹽，然后用氫氧化鈉溶液游離出胺甲基?2,5?二氫呋喃，蒸餾得到粗品；③粗品胺甲基?2,5?二氫呋喃在催化劑的作用下被氫氣還原得到3?四氫呋喃甲胺，過濾，濾液精餾得到純品。本發明具有原材料成本低，三廢排放少，工藝簡單等優點。

技術領域

本發明涉及一種煙堿殺蟲劑中間體3-四氫呋喃甲胺合成的方法，具體涉及一種四氫呋喃-3-甲胺的新型合成工藝。

背景技術

3-四氫呋喃甲胺是第三代新煙堿殺蟲劑呋蟲胺的關鍵中間體。呋蟲胺屬第三代煙堿類殺蟲劑，具有觸殺、胃毒作用，內吸性強、持效期長，相比第一、二代殺蟲劑，殺蟲譜更廣，使用更方便，能夠克服一二代殺蟲劑帶來的抗性風險；可以在水稻、小麥、蔬菜、果樹、茶葉、棉花、煙草等多種作物上的使用，主要用于防治各種飛虱、蝽象、粉虱、葉蟬、潛葉蠅、薊馬、跳甲、粉蚧、蚜蟲以及潛葉蛾、桃小食心蟲、水稻螟蟲、小菜蛾、菜青蟲等，并對跳蚤、蟑螂、白蟻、家蠅、蚊等衛生害蟲有高效。該藥劑殺蟲譜廣，具有卓越的內吸滲透作用，并在很低的劑量即顯示了很高的殺蟲活性。該藥劑對哺乳動物、鳥類及水生生物十分安全，對作物無藥害，可用于水稻、果樹、蔬菜等眾多作物。防治稻飛虱、棉花蝽象、粉虱、葉蟬等效果非常顯著。呋蟲胺具有很廣的殺蟲譜，并對作物、人畜和環境又十分安全，再配以各種用途的使用方法，該農藥有望成為世界性的大型農藥。

對于3-四氫呋喃甲胺的合成，文獻報道如下：

世界專利WO2009061761報道了以蘋果酸為原料的合成方法。首先蘋果酸被催化氫化還原得到2-羥基-1,4-丁二醇，然后在對甲苯磺酸催化下脫水關環得到3-羥基四氫呋喃，后與二氯亞砜反應氯代，得到3-氯四氫呋喃，然后在與氰化鈉反應，得到3-氰基四氫呋喃，最后催化氫化還原得到3-四氫呋喃甲胺。

此方法以蘋果酸為原料，工藝路線長，要經過五步反應才得到終產品，其中第一步要用到昂貴的催化劑釕，抬高了生產成本，第四步要用到劇毒化學品氰化鈉，使生產操作困難化，因此，此路線工業化不合實際。

中國專利CN106397372報道了3-四氫呋喃甲胺的合成方法，首先是關環反應：采用1,4-丁二烯為原料，在固體酸的催化下脫水縮合制得2,5-二氫呋喃，其次是醛基化反應：2,5-二氫呋喃在醋酸鈷的催化作用下與水煤氣在6.0-7.5MPa下反應得到3-四氫呋喃甲醛；最后是氫化反應：3-四氫呋喃甲醛在5％的鈀碳催化下與氨氣和氫氣在2.0-2.5MPa作用下反應得到3-四氫呋喃甲胺。

雖然該工藝原材料廉價易得，但第二步醛基化反應使用了易燃易爆、無色無味的有毒氣體水煤氣，并且反應壓力高達6.0-7.5MPa,如有泄漏將直接危及到人身安全，對生產設備和生產環境提出高的要求，導致生產成本增加；第三步胺化反應也屬于壓力反應，氫氣和氨氣的壓力達2.0-2.5MPa,不僅增加了設備成本，同時給氨氣和氫氣的回收使用帶來了困難。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：現有技術中反應壓力較高不僅增加了設備成本，同時給氨氣和氫氣的回收使用帶來了困難的問題，目的在于提供一種四氫呋喃-3-甲胺的新型合成工藝，該工藝無需高壓設備，無需昂貴的催化劑和無有毒性氣體及劇毒原料參與反應，整個過程綠色環保，安全可靠，并且原材料成本低，工藝穩定，適于工業化。

本發明通過下述技術方案實現：

一種四氫呋喃-3-甲胺的新型合成工藝，包括：

①在有機溶劑中，2,5-二氫呋喃在催化劑A的作用下與多聚甲醛和氯化氫反應，得到氯甲基-2,5-二氫呋喃；