[發(fā)明專利]丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備和使用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710492604.6
• 申請日: 2017-06-26
• 公開（公告）號: CN107308985B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發(fā)明（設計）人: 袁珮;鮑曉軍;陳建;胡元東;岳源源;朱海波;白正帥
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;B01J32/00;B01J23/44;B01J23/46;C08C19/02
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

1.一種丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 以二氧化硅微球為載體，以偶聯(lián)劑嫁接法，在載體表面先后修飾帶氨基的硅烷偶聯(lián)劑N和帶疏水基團的硅烷偶聯(lián)劑C，負載活性組分M，得到負載量為0.5-6 wt%的M/NC-SiO₂非均相加氫催化劑，其活性顆粒粒徑為1-3 nm。

2.根據(jù)權利要求1所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的帶氨基的硅烷偶聯(lián)劑N，包括氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨基三亞甲基膦酸鹽和3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或兩種。

3.根據(jù)權利要求1所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的帶疏水基團的硅烷偶聯(lián)劑C，包括三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷和氟硅烷中的一種或兩種。

4.根據(jù)權利要求1所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的活性組分M為Pd或Rh。

5.根據(jù)權利要求1所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，活性組分負載方法為載體表面先后經(jīng)過兩種硅烷偶聯(lián)劑修飾后嫁接活性金屬，采用氨基硅烷偶聯(lián)劑和疏水性硅烷偶聯(lián)劑進行載體表面功能化修飾，貴金屬前驅體采用的是MCl₂或M(OAc)₂或MCl₃。

6.根據(jù)權利要求1-5任一所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下具體步驟：

（1）取1-5 g SiO₂在100 ^oC下烘干，冷卻到室溫，分散在15-80 mL甲苯中；將0.5-11.0mmol帶氨基的硅烷偶聯(lián)劑N，溶解在5-40 mL甲苯中，制備前體液Ⅰ；將前體液Ⅰ和SiO₂分散液混合，在室溫下攪拌10 min后，轉移至50-100 ^oC恒溫水浴鍋反應24 h；待冷卻至室溫，離心分離，用甲苯、乙醇、丙酮溶劑依次洗滌以除去載體表面未反應的物質(zhì)；洗滌后將樣品分散在乙醇中，在60 ^oC水浴鍋中攪拌8 h，冷卻至室溫，分離，在100 ^oC烘箱內(nèi)烘干，得氨基修飾的SiO₂；

（2）取1-5 g 經(jīng)過氨基修飾過的SiO₂在100 ^oC下烘干，冷卻到室溫，分散在15-80 mL甲苯中；將0.5-15.0 mmol帶疏水基團的硅烷偶聯(lián)劑C，溶解在5-40 mL甲苯中，制備前體液Ⅱ；將前體液Ⅱ和經(jīng)過氨基修飾過的SiO₂分散液混合，在室溫下攪拌10 min后，轉移至50-100^oC恒溫水浴鍋反應24 h；待冷卻至室溫，離心分離，用甲苯、乙醇、丙酮溶劑依次洗滌以除去載體表面未反應的物質(zhì)；洗滌后將樣品分散在乙醇中，在60 ^oC水浴鍋中攪拌8 h，冷卻至室溫，分離，在100 ^oC烘箱內(nèi)烘干，制備得到表面經(jīng)過雙官能團修飾的載體NC-SiO₂。

7.根據(jù)權利要求1所述的丁腈橡膠選擇性非均相溶液加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述M/NC-SiO₂非均相加氫催化劑經(jīng)過多次加氫反應后，NBR的加氫度依然保持在80%以上，選擇性達100%。