[發(fā)明專利]一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710490339.8
• 申請(qǐng)日: 2017-06-25
• 公開（公告）號(hào): CN107417940B
• 公開（公告）日: 2018-08-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 龔翠萍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 遠(yuǎn)科秦皇島節(jié)能環(huán)?？萍奸_發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C08J5/18
• 分類號(hào): C08J5/18;C08K3/04;C08L79/08;C08G73/10;C01B32/184;B82Y30/00
• 代理公司: 深圳市蘭鋒知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 44419
• 代理人: 曹明蘭

1.一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于，其包括如下步驟：

（1）將鱗片石墨、NaNO₃ 固體混合物、高錳酸鉀按比例配加入一定量的濃硫酸溶液中制備氧化石墨烯粉末；

所述步驟（1）制備氧化石墨烯粉末的具體步驟如下：

（1.1）在干燥的燒杯中加入46mL濃硫酸，用冰水冷卻至6-10℃，在磁力攪拌棒不斷攪拌下加入2g的鱗片石墨和1g NaNO₃ 的固體混合物，再緩慢加入6g粉末高錳酸鉀，同時(shí)控制反應(yīng)溫度在10-20℃；

（1.2）待KMnO₄ 加完后移去水浴，待溫度上升到35℃，溫度嚴(yán)格控制在33-35℃繼續(xù)攪拌30-40min；

（1.3）緩慢加入92mL去離子水，繼續(xù)攪拌15-20min；

（1.4）再加入142mL 去離子水進(jìn)行稀釋，常溫條件下反應(yīng)12-14h，然后加入一定量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水還原殘留氧化劑，持續(xù)5-10分鐘，溶液變?yōu)榱咙S色；然后趁熱離心，得到黃褐色的殘留物；

（1.5）分別用體積分?jǐn)?shù)為5%HCl溶液和去離子水洗滌3-5次，每洗滌一次離心一次，轉(zhuǎn)速控制在4000rpm，同時(shí)用pH 試紙檢測(cè)，直到濾液為中性，用氯化鋇檢測(cè)無(wú)硫酸根為止；

（1.6）最后將濾餅置于60℃的干燥箱中充分干燥，得到氧化石墨烯粉末；

（2）將步驟（1）所得到的氧化石墨烯粉末進(jìn)行改性處理，將其超聲分散于100mL去離子水和100mL乙醇中，并在N₂保護(hù)下加熱，依次加入濃HCl、3-氨丙基三甲氧基硅烷、水合肼和氨水后反應(yīng)制備石墨烯粉末；

（3）將步驟（2）所得到的石墨烯粉末超聲分散于N，N-二甲基甲酰胺溶液中配成2.0g·L^-1的石墨烯分散液；

（4）將步驟（3）得到的石墨烯分散液加入到一定量的4，4'-二氨基二苯醚中，待4，4'-二氨基二苯醚完全溶解后，向該溶液中加入均4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐和苯四甲酸二酐，然后攪拌反應(yīng)制得混合膠液；

（5）將步驟（4）制得的混合膠液過濾后，置于干凈的玻璃板上用鋪膜機(jī)以一定厚度鋪膜，然后放入烘箱中階梯式程序升溫制得石墨烯納米復(fù)合薄膜，具體為石墨烯-聚酰亞胺復(fù)合薄膜；

（6）將步驟（5）制得的石墨烯納米復(fù)合薄膜依次經(jīng)過堿溶液處理、離子交換處理和熱處理得到導(dǎo)電性能極高的石墨烯納米復(fù)合薄膜；所述步驟（6）中堿溶液處理的具體方法為：將制得的石墨烯薄膜在4mol/L的KOH溶液中浸泡一定時(shí)間，在石墨烯薄膜表面生成酰亞胺酸鉀，取出薄膜，用去離子水沖洗，去除表面未參與反應(yīng)的KOH；所述步驟（6）中離子交換處理的具體方法為：將經(jīng)過堿溶液處理的石墨烯薄膜浸泡在0.04mol/L的AgNO₃溶液中20-30分鐘，然后取出薄膜用大量去離子水沖洗，再晾干；所述步驟（6）中熱處理的具體方法為：將經(jīng)過離子交換處理的石墨烯薄膜放置于烘箱的玻璃板中，升溫固化還原銀，待烘箱降為室溫，取出玻璃板，用去離子水浸泡玻璃板使石墨烯薄膜分離下來(lái)，然后在50℃真空烘箱中烘干得到導(dǎo)電性能高的石墨烯納米復(fù)合薄膜。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟（2）中在N₂保護(hù)下加熱至60-64℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟（2）中是先加入0.5ML36%-38%的濃HCl后，在0.5h內(nèi)均勻滴加2g的3-氨丙基三甲氧基硅烷；然后保溫繼續(xù)反應(yīng)12-14h，并加入2mL85 %的水合肼和0.5mL25 %-28%的氨水后升溫至80℃繼續(xù)反應(yīng)4-5h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟（2）中，最后是將反應(yīng)液抽濾，濾渣用無(wú)水乙醇徹底沖洗，在80℃真空干燥即可得到石墨烯粉末。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟（4）中均4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐和苯四甲酸二酐同時(shí)加入，并且采用少量多次等量加入的方式進(jìn)行添加，加完后攪拌3-4小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯納米復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟（5）中階梯式程序升溫的溫度梯度具體為：80℃/30min、120℃/30min、160℃/30min、200℃/30min、240℃/30min、280℃/30min、320℃/30min。