[發明專利]一種活性殺菌劑4，4’-二氯-2-羥基二苯醚的制備方法

有效

• 申請號: 201710479187.1
• 申請日: 2017-06-22
• 公開（公告）號: CN107353185B
• 公開（公告）日: 2021-07-06
• 發明（設計）人: 易江華;謝壽雷;郁千里
• 申請（專利權）人: 廣東玖翼化工有限公司
• 主分類號: C07C41/26
• 分類號: C07C41/26;C07C43/295
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 徐激波

本發明公開了一種活性殺菌劑4,4'?二氯?2?羥基二苯醚的制備方法，對氯苯酚在堿液的作用下形成酚金屬鹽，與2,5?二氯硝基苯進行縮合、硝基還原、重氮化水解反應，用溶劑提取產品，產品經過真空蒸餾提純，得到高品質活性殺菌劑產品。本發明制備過程操作方便，生產成本低，產品純度高，復配的殺菌產品對殺滅或抑制革蘭氏陽性和陰性菌都十分有效，且易于復配，均可與陰離子、非離子、兩性以及陽離子表面活性劑配伍。

技術領域

本發明屬于化工領域，具體涉及一種活性殺菌劑4,4'-二氯-2-羥基二苯醚的制備方法。

背景技術

4,4'-二氯-2-羥基二苯醚是一種應用廣泛的活性殺菌劑，可用于涂料、油漆、粘合劑、洗滌劑、消毒液、表面清潔劑的中殺菌成分。它可有效抑制革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、細菌和霉菌等，可以穿透細胞壁，達到靶點而發揮殺菌作用。

已有報道采用二氯苯乙酰化，收率為65.3％，與對氯苯酚縮合，收率為69.2％，再水解得到產品，收率為72.7％，總收率只有32.85％。二氯苯乙酰化路線反應條件苛刻，總收率僅為32.85％，產品純度不高。

以鄰甲氧基苯酚為原料，用氯氣進行氯化，收率為90.8％，再與對溴氯苯縮合，收率為20％，然后進行水解反應，收率為45.78％，總收率僅僅為8.31％。氯化工藝路線難以控制，造成氯化物雜質多，難分離，收率很低，是一條不經濟的合成路線。

目前國內依據以上兩種合成路線還未進行工業化生產，國外采用鄰甲氧基苯酚氯化工藝成本高，銷售價格也高，不具備市場競爭實力。

發明內容

發明目的：為了解決現有技術的不足，本發明提供了一種活性殺菌劑4,4'-二氯-2-羥基二苯醚的制備方法，采用市場上較易得到的原料，容易實現工業化的合成路線，實現生產操作方便、降能節耗、收率高和產品質量好的合成路線的目的。

技術方案：一種活性殺菌劑4,4'-二氯-2-羥基二苯醚的制備方法，對氯苯酚在堿液的作用下形成酚金屬鹽，與2,5-二氯硝基苯進行縮合、硝基還原、重氮化水解反應，用溶劑提取產品，產品經過真空蒸餾提純，得到高品質活性殺菌劑產品。

其中，堿液為是氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬堿溶液，堿濃度為30％-50％，對氯苯酚與堿液的摩爾比例為1:1～1.5。

其中，對氯苯酚與2,5-二氯硝基苯的摩爾比例為1～1.5:1，縮合反應溫度為120℃-180℃，縮合物收率大于99％，縮合收率大于99％。

其中，在溶劑中硝基還原以三氯化鐵和活性炭或鐵氧系物等作為催化劑，溶劑為酒精、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，催化劑的量為反應物的5％-20％，還原劑為50％～85％的水合肼，還原溫度為60℃～95℃，氨基物收率大于98％，縮合收率大于98％。

其中，重氮化試劑可以是亞硝酸鈉與硫酸的合成物，或直接使用無鹽亞硝酰硫酸，重氮化試劑與氨基物的摩爾比例為1～1.1:1，重氮化反應溫度為25℃～50℃。

其中，水解反應采用50％～90％的硫酸，水解反應溫度控制在150℃～200℃。

其中，提取溶劑可以是氯苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，提取溫度控制在50℃～80℃。

其中，蒸餾真空度控制在150Pa～500Pa，蒸餾加熱溫度控制在150℃～200℃，收集氣相溫度為120℃～170℃的餾分，得到的產品純度大于99.5％。

其中，重氮化反應、水解反應和真空蒸餾提純的收率大于80％，總收率大于77％。

本發明中的反應方程式為：

1)成鹽

2)縮合反應