[發(fā)明專利]一種從分銅后液中回收硒的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710469770.4
• 申請(qǐng)日: 2017-06-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107299359A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-10-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金偉;王云婷;鄭詩(shī)禮;蘇俊嶺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所
• 主分類號(hào): C25B1/00
• 分類號(hào): C25B1/00;C25C7/06
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司11332
• 代理人: 鞏克棟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及電沉積回收金屬領(lǐng)域，涉及一種從分銅后液中回收硒的方法。

背景技術(shù)

硒(Se)是地球上的一種稀少的元素，在地殼中的含量?jī)H為0.05×10^-6，其豐度按重量估計(jì)僅為地殼的10^-7％，因此在自然界通常極難形成工業(yè)富集。天然硒很少，且常與天然硫共生，主要以重金屬的硒化物存在。硒是一種典型的光敏半導(dǎo)體材料，它的化學(xué)性質(zhì)介于金屬和非金屬之間，是典型的半金屬。硒具有金屬光澤，能導(dǎo)電、導(dǎo)熱，電導(dǎo)率隨光照的強(qiáng)弱而急劇變化。化學(xué)性質(zhì)與硫相似，但其金屬性比硫強(qiáng)，其最顯著性質(zhì)是光電效應(yīng)，因此它可用于光電池，也用于冶金、玻璃、橡膠工業(yè)等領(lǐng)域。自1817年瑞典化學(xué)家貝爾采利烏斯首次在生產(chǎn)硫酸的尾礦中發(fā)現(xiàn)以來(lái)，硒在工業(yè)、農(nóng)業(yè)以及人類的日常生活中得到了廣泛的應(yīng)用。

目前，工業(yè)上主要利用電解精煉銅的陽(yáng)極泥，鉛鼓風(fēng)爐的煙塵，硫酸廠的殘泥，煉鋼煙塵，鉛鋅精礦焙燒煙塵，黃鐵礦焙燒渣以及汞、金生產(chǎn)的廢料等作為提取硒的主要原料。而其中最主要的原料為銅電解生產(chǎn)過(guò)程中形成的銅陽(yáng)極泥，約占總量的90％。

工業(yè)上通常采用硫酸化焙燒-分步浸出的方式處理銅陽(yáng)極泥，以回收其中的金、銀、鉑、鈀、硒、碲、銅等有價(jià)金屬。由于硒是兩性金屬，因此在分銅過(guò)程中有部分硒會(huì)進(jìn)入分銅后液中而流失，約占硒總量的6％左右。將分銅后液直接排放既造成了對(duì)原料的浪費(fèi)，又對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。因此，無(wú)論是從經(jīng)濟(jì)效益還考慮是從環(huán)保方面考慮，對(duì)分銅后液中的硒進(jìn)行回收都是非常必要的。

CN1923674A中公開(kāi)了一種回收硒的方法，將煉硒廢液升溫至50～90℃，通入含二氧化硫氣體，攪拌反應(yīng)3～12小時(shí)后，進(jìn)行沉淀、過(guò)濾、干燥，得到粗硒原料，返回于配料提硒。此法方法操作復(fù)雜，回收過(guò)程中通入二氧化硫氣體，極易對(duì)環(huán)境造成二次污染。

CN106282575A中公開(kāi)了一種從含硒鉑族金屬?gòu)U水中回收硒的方法，包括以下步驟：控制含硒含鉑族金屬料液酸度1～2mol/L，將溶液升溫至75～85℃，按溶液中硒物質(zhì)的量的2.5～3倍加入亞硫酸氫鈉，反應(yīng)2～4h后冷卻，過(guò)濾，濾渣洗至中性后并至硒回收系統(tǒng)；濾液使用金屬置換、化學(xué)沉淀、離子交換、吸附及電解等方法回收貴金屬。該方法步驟繁多，分離過(guò)程復(fù)雜，且需要在強(qiáng)酸性下進(jìn)行操作，不利于進(jìn)行推廣。

因此，需要開(kāi)發(fā)一種新的、流程簡(jiǎn)單、分離高效的從分銅后液中回收硒的方法。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種從分銅后液中回收硒的方法，利用電解的方法實(shí)現(xiàn)了從分銅后液中對(duì)硒清潔、高效的回收，硒的回收率≥90％。

本發(fā)明提供了一種從分銅后液中回收硒的方法，所述方法為：以分銅后液作為電解液進(jìn)行電解，在陰極得到硒單質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明，所述分銅后液為電解精煉銅后，使用硫酸化焙燒-分步浸出的方式處理銅陽(yáng)極泥后得到的溶液。

根據(jù)本發(fā)明，所述電解液中硫酸的濃度為25～100g/L，例如可以是25g/L、30g/L、40g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L或100g/L，以及上述數(shù)值之間具體的點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉。

根據(jù)本發(fā)明，所述電解液中硒的濃度為0.1～0.5g/L，例如可以是0.1g/L、0.15g/L、0.2g/L、0.25g/L、0.3g/L、0.35g/L、0.4g/L、0.45g/L或0.5g/L，以及上述數(shù)值之間具體的點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉。

本發(fā)明向所述電解液中加入硫脲，所述硫脲的濃度為0.5～12mmol/L，例如可以是0.5mmol/L、1mmol/L、2mmol/L、3mmol/L、4mmol/L、5mmol/L、6mmol/L、7mmol/L、8mmol/L、9mmol/L、10mmol/L、11mmol/L或12mmol/L，以及上述數(shù)值之間具體的點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉。

本發(fā)明所述電解液中硫脲的濃度優(yōu)選為1～10mmol/L。

本發(fā)明選擇在三電極體系中進(jìn)行電解，所述三電極體系使用的參比電極為Ag/AgCl電極或Hg/Hg₂Cl₂電極，工作電極為不銹鋼，對(duì)電極為涂層鈦DSA。