[發明專利]一種用于C10+重芳烴輕質化的非貴金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201710461283.3
• 申請日: 2017-06-19
• 公開（公告）號: CN107376984B
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 臧甲忠;宮毓鵬;范景新;李健;于海斌;馬明超;劉冠鋒;潘月秋;隋芝宇;耿姍
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油集團有限公司;中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J29/76;C10G45/54
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1.一種用于C₁₀⁺重芳烴輕質化的非貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：

所述催化劑以單質鎳和磷化鎳Ni₂P為活性相，以分子篩和氧化鋁為載體；各組分占催化劑的質量百分比組成為：

1）分子篩55~75%；分子篩為HY、Hβ、ZSM系列的一種或其混合物；

2）磷化鎳Ni₂P活性相5~15%；

3）單質鎳活性相0.5~1%；

4）氧化鋁15~35%；

所述催化劑的制備方法包括：

1）按比例將分子篩與氧化鋁混合，加入不超過總質量5%的助擠劑、擴孔劑或強度助劑，用質量百分濃度為3~4%的稀硝酸溶液為膠溶劑擠條成型，自然晾干后于120~140℃烘干12~24小時，再程序升溫至450~550℃焙燒8~12小時制得催化劑載體；

2）將制得的催化劑載體與去離子水以質量比1:3~5混合，攪拌下加入以鎳計催化劑載體質量5%~15%的六水合硝酸鎳，水浴升溫至45~60℃，攪拌12~24h，放入80~90℃鼓風干燥箱中烘干至無明顯殘液，升溫至110~130℃保溫8~12h，記為改性載體1；

3）采用等體積浸漬法將競爭吸附劑負載到改性載體1上，靜置8~12h后升溫至120~140℃烘干8~12h，記為改性載體2；

4）采用等體積浸漬法將磷源負載到改性載體2上，放入130~150℃鼓風干燥箱烘干2~4小時，制得磷化鎳催化劑前驅體；

5）將磷化鎳催化劑前驅體裝入固定床加氫評價裝置中，升溫至120~150℃，以體積空速5~10的氮氣吹掃2~8h；

6）升溫至150~200℃，停止氮氣吹掃，通入還原劑，質量空速0.5~2h^-1，時間4~8h，制得催化劑成品；

其中步驟3）中所述的競爭吸附劑為草酸、甲酸或乙酸；

步驟6）中所述的還原劑為沸點為100~180℃的具有強還原性的低沸點有機物的一種或幾種混合物；步驟3）中所述競爭吸附劑的負載量為改性載體1中氧化鋁質量的15~25%；

步驟4）中所述的磷源為磷酸氫二銨和/或磷酸二氫銨。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的還原劑為肼或二甲肼。