[發明專利]一種丙炔酸類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201710460813.2
• 申請日: 2017-06-18
• 公開（公告）號: CN107353194B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 馮秀娟;賈麗紅;包明
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C51/15
• 分類號: C07C51/15;C07C57/42;C07C59/64;C07C59/40;C07C57/18
• 代理公司: 大連星海專利事務所有限公司 21208
• 代理人: 王樹本

1.一種丙炔酸類化合物的制備方法，其特征在于：在銅催化劑的催化下、添加劑和堿的促進下，端炔與二氧化碳在有機溶劑中反應，生成丙炔酸類化合物，合成路線如下：

所述的端炔結構通式為所述端炔選自苯乙炔、2-甲氧基苯乙炔、4-氯苯乙炔、對甲基苯乙炔、間溴苯乙炔、3,3-二甲基-1-丁炔、3-甲基苯乙炔、4-叔丁基苯乙炔、4-戊基苯乙炔或4-甲氧基苯乙炔中的一種；

所述銅催化劑選自氯化亞銅、碘化亞銅、醋酸銅、氯化銅、溴化亞銅或三氟甲磺酸銅中的一種；

所述添加劑選自四丁基醋酸銨、四丁基溴化銨、四正辛基溴化銨、四甲基醋酸銨或甲基三苯基溴化膦中的一種；

所述堿選自碳酸鉀、碳酸鈉或乙酸鉀中的一種或碳酸鉀與乙酸鈉兩種；

所述有機溶劑選自乙腈、THF、二氯甲烷、正己烷、1,4-二氧六環或甲苯中的一種；

所述一種丙炔酸類化合物的制備方法，具體包括以下步驟：

步驟1、將銅催化劑、添加劑、堿及固態端炔依次加入到反應釜中，抽真空置換氮氣三次，氮氣保護下加入有機溶劑并充入CO₂或者將銅催化劑、添加劑及堿依次加入到反應釜中，抽真空置換氮氣三次，氮氣保護下加入有機溶劑及液態端炔并充入CO₂，所述端炔與銅催化劑的摩爾比為1:0.01～0.2，端炔與添加劑的摩爾比為1:0.1～5，端炔與堿的摩爾比為1:0.1～10，所述CO₂壓力控制在0.1～1.5Mpa，所述有機溶劑體積為3.5～5.5mL；

步驟2、封閉反應釜，置于油浴中進行反應，溫度控制在20～30℃，時間控制在10～30h；

步驟3、反應結束后，打開反應釜上的閥門緩慢放出剩余的氣體，再將反應釜中的反應液轉移至單口瓶進行濃縮，并用去離子水稀釋，然后采用正己烷萃取，將水層加入鹽酸在低溫下酸化，再用乙醚萃取，收集有機相，采用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥、過濾，真空除去溶劑，得到目標材料丙炔酸類化合物。