[發明專利]一種可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N-芳基腙的方法

有效

• 申請號: 201710453387.X
• 申請日: 2017-06-15
• 公開（公告）號: CN107417566B
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: 薛東;余樹生
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07C249/16
• 分類號: C07C249/16;C07C251/86;C07D213/76;C07D333/36;C07D209/08;C07C253/30;C07C255/66;C07D311/22;C07D333/54;C07D215/38;C07D317/66;C07D209/86;C07D307/88
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發明公開了一種可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N?芳基取代腙的方法，該方法利用多取代BODIPY有機化合物作為光催化劑和鎳協同催化實現了N?芳基腙的合成。與現有合成方法相比，本發明利用過渡金屬鎳在無配體下和有機光敏劑實現了C?N偶聯反應，該方法所用催化劑廉價易得、催化效率高，且反應條件溫和，環境友好，產物產率高，底物適用范圍廣。

技術領域

本發明涉及一種在可見光照射條件下，采用多取代BODIPY有機光催化劑和過渡金屬鎳催化劑高效催化鹵代芳烴和二苯甲酮腙類化合物合成N-芳腙的方法。

背景技術

多數含氮雜環化合物都具有生理活性，是一些天然產物、功能材料和藥物分子的重要結構片段，而芳基腙及其衍生物在合成含氮雜環化合物中起著重要作用。目前合成N-芳基腙的方法可以分為兩大類，第一類是非金屬催化的方法，主要通過酸堿催化(Resnicket al.,J.Org.Chem.,1965,30,2832-2834；Bigdeli et al.,J.Chem.Res.1999,9,570-571)和微波催化(Silvestri et al.,Acs Combinatorial Science,2011,13,2-6)，雖然反應操作簡單但是官能團的耐受性不好，底物適用性不廣。第二類是過渡金屬催化的方法，主要有鈀催化(Hartwig et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,1998,37,2090-2093；C.Mauger,G.Mignani.Syn.Commun.,2006,36,1123-1129.)、銅催化(Buchwald et al.,J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727-7729)和鎳催化(Yang et al.,RSC Adv.,2014,4,3364-3367.)三種體系，鈀催化雖然反應效果較好但是鈀比較貴，銅催化對于底物要求較高只有高活性的碘代芳烴才能反應，目前報道的鎳催化的方法底物實用性較差，對于含有羰基、氰基的底物不能反應，而且過渡金屬催化的都需要配體調控，配體通常比較昂貴。因此，發展一種無配體參與的方法合成N-芳基腙具有非常重要的意義。

近年來，可見光催化反應因其綠色、高效、條件溫和，在有機合成領域得到了廣泛應用，過渡金屬催化和光催化協同雙催化的方法在偶聯反應中也發揮著很重要的作用。傳統的光催化劑一般是釕和銥的絡合物，這類催化劑在可見光下有很強的吸收，性質穩定且有很長的生命周期，但其使用貴金屬，合成成本高。因此，用廉價的光敏劑和過渡金屬通過可見光催化鹵代芳烴和二苯甲酮腙類化合物合成N-芳基腙具有很大的應用前景。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種在可見光照射下，用有機光敏劑和鎳在無外加配體的條件下高效合成N-芳基腙的方法。

解決上述技術問題所采用的技術方案是：在惰性氣體保護下，將式I所示的鹵代芳烴、式II所示的腙類化合物、堿、多取代BODIPY有機光催化劑和鎳催化劑溶于有機溶劑中，在可見光照射下30～100℃攪拌反應，反應完后分離純化，得到式III所示的N-芳基腙。