[發明專利]一種可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N-芳基腙的方法

有效

• 申請號: 201710453387.X
• 申請日: 2017-06-15
• 公開（公告）號: CN107417566B
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: 薛東;余樹生
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07C249/16
• 分類號: C07C249/16;C07C251/86;C07D213/76;C07D333/36;C07D209/08;C07C253/30;C07C255/66;C07D311/22;C07D333/54;C07D215/38;C07D317/66;C07D209/86;C07D307/88
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N-芳基腙的方法，其特征在于：在惰性氣體保護下，將式I所示的鹵代芳烴、式II所示的腙類化合物、堿、多取代BODIPY有機光催化劑和鎳催化劑溶于有機溶劑中，在可見光照射下30～100℃攪拌反應，反應完后分離純化，得到式III所示的N-芳基腙；

式中Ar代表苯基、C₁～C₄烷基取代苯基、C₁～C₄烷氧基取代苯基、鹵代苯基、三氟甲基取代苯基、氰基取代苯基、萘基、菲基、芴基、吡啶基、鹵代吡啶基、氰基取代吡啶基、C₁～C₄烷基取代吡啶基、C₁～C₄烷氧基取代吡啶基、三氟甲基取代吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、鹵代苯并噻吩基、氰基取代苯并噻吩基、C₁～C₄烷基取代苯并噻吩基、C₁～C₄烷氧基取代苯并噻吩基、三氟甲基取代苯并噻吩基、喹啉基、鹵代喹啉基、氰基取代喹啉基、C₁～C₄烷基取代喹啉基、三氟甲基取代喹啉基、N-叔丁氧羰基吲哚基、苯并吡唑基-4-酮基、1,3-苯并二噁唑基、苯酞基中的任意一種，X代表Br或I，R₁、R₂各自獨立的代表C₁～C₆烷基、苯基、C₁～C₄烷基取代苯基、C₁～C₄烷氧基取代苯基、鹵代苯基、三氟甲基取代苯基、萘基中的任意一種；

上述的多取代BODIPY有機光催化劑的結構式如下所示：

式中所述的R₃、R₆、R₇各自獨立的代表甲基或苯基，R₄代表F、苯基、C₁～C₄烷基取代苯基中的任意一種，R₅代表乙基；

上述的鹵代芳烴與腙類化合物、堿、多取代BODIPY有機光催化劑、鎳催化劑的摩爾比為1:（1.1～3）:（1.1～3）:（0.01～0.03）:（0.01～0.03），其中所述的鎳催化劑為NiBr₂、NiI₂、NiCl₂、雙-(1,5-環辛二烯)鎳、三氟甲磺酸鎳、乙酰丙酮鎳中的任意一種，所述的堿為N-甲基二環己基胺。

2.根據權利要求1所述的可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N-芳基腙的方法，其特征在于：在可見光照射下50～70℃攪拌反應的時間為5～10小時。

3.根據權利要求1所述的可見光催化鹵代芳烴和腙類化合物合成N-芳基腙的方法，其特征在于：所述的有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、1,4-二氧六環中的任意一種。