[發(fā)明專利]α,α-二氟乙醛的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710452208.0
• 申請(qǐng)日: 2014-01-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107400044B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 大塚隆史;今村真理;石井章央;植田浩司;三村俊介
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中央硝子株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C45/41
• 分類號(hào): C07C45/41;C07C47/14
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本發(fā)明中公開(kāi)了α,α?二氟乙醛的制造方法，其為使α,α?二氟乙酸酯類在釕催化劑的存在下與氫氣(H₂)反應(yīng)的方法。通過(guò)采用特定的反應(yīng)條件(尤其是反應(yīng)溶劑以及反應(yīng)溫度)，從而選擇性地得到作為氫化的部分還原體的α,α?二氟乙醛，可以成為替代工業(yè)上難以實(shí)施的氫化物還原的方法。

本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2014年1月23日、申請(qǐng)?zhí)枮?01480006088.6、發(fā)明名稱為α,α-二氟乙醛的制造方法的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及α,α-二氟乙醛的工業(yè)上的制造方法。

背景技術(shù)

可以通過(guò)α,α-二氟乙酸酯類的部分還原來(lái)制造α,α-二氟乙醛。然而，這樣的還原限定于化學(xué)計(jì)量地使用氫化鋁鋰等氫化物還原劑的方法(非專利文獻(xiàn)1)。需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)人提出了與本申請(qǐng)發(fā)明技術(shù)內(nèi)容類似的專利申請(qǐng)(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)2012/105431號(hào)

專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)2013/018573號(hào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：J.Org.Chem.(美國(guó))，1993年，第58卷，p.2302-2312

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

對(duì)于背景技術(shù)中記載的、化學(xué)計(jì)量地使用氫化物還原劑的方法，該還原劑是昂貴的，需要注意處理，進(jìn)而，后處理繁雜且廢棄物多，因此不適于大規(guī)模的生產(chǎn)。此外，對(duì)于抑制由過(guò)度還原導(dǎo)致的β,β-二氟乙醇的副產(chǎn)，需要極低溫的條件(-78℃)，為在工業(yè)上難以實(shí)施的方法。

本發(fā)明所要解決的課題在于，提供一種α,α-二氟乙醛的工業(yè)制造方法。具體而言，在α,α-二氟乙酸酯類的部分還原中，發(fā)現(xiàn)代替氫化物還原的實(shí)用性高的制造方法。在本發(fā)明人等所知的范圍內(nèi)，完全沒(méi)有報(bào)告本發(fā)明公開(kāi)的、在釕催化劑、尤其是該均相催化劑的存在下與氫氣(H₂)反應(yīng)的、α,α-二氟乙醛的制造方法。本說(shuō)明書(shū)中的“均相催化劑”是指如在化學(xué)大辭典(編輯大木道則、大澤利昭、田中元治、千原秀昭、東京化學(xué)同人)等中說(shuō)明的那樣。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人等鑒于上述的課題進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)釕催化劑、優(yōu)選均相的釕催化劑、特別優(yōu)選由下述通式[2]表示的釕絡(luò)合物、極其優(yōu)選由下述通式[4]表示的釕絡(luò)合物在α,α-二氟乙酸酯類的部分還原中成為有效的氫化催化劑或其前體。

[式[2]中，R分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、取代烷基、芳香環(huán)基或取代芳香環(huán)基，Ar分別獨(dú)立地表示芳香環(huán)基或取代芳香環(huán)基，X分別獨(dú)立地表示形式電荷為-1或0的配體(其中，3個(gè)X的形式電荷的總計(jì)為-2)，n分別獨(dú)立地表示1或2的整數(shù)。]

[式[4]中，Ph表示苯基。]

通式[2]以及通式[4]的釕絡(luò)合物作為均相的釕催化劑而起作用。

本申請(qǐng)人在本申請(qǐng)之前提出了2件技術(shù)的內(nèi)容類似的專利申請(qǐng)(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。