[發明專利]α,α-二氟乙醛的制造方法

有效

• 申請號: 201710452208.0
• 申請日: 2014-01-23
• 公開（公告）號: CN107400044B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 大塚隆史;今村真理;石井章央;植田浩司;三村俊介
• 申請（專利權）人: 中央硝子株式會社
• 主分類號: C07C45/41
• 分類號: C07C45/41;C07C47/14
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種制造由通式[3]表示的α,α-二氟乙醛的方法，其通過使由通式[1]表示的α,α-二氟乙酸酯類在均相釕催化劑以及堿的存在下與氫氣進行反應來制造，

式[1]中，R¹表示碳數1～18的、直鏈狀或支鏈狀的鏈式或碳數3～18的環式的烷基，所述烷基任選在任意的碳原子上以任意的數以及任意的組合具有取代基；所述取代基是鹵原子、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、氰基、低級烷氧羰基、苯基、萘基、蒽基、吡咯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、羧基、羧基的保護體、氨基、氨基的保護體、羥基以及羥基的保護體；所述吡咯基和所述吲哚基包含氮保護體；所述取代基中的“低級”意味著碳數1～6的、直鏈狀或支鏈狀的鏈式或碳數3～6的環式；

所述均相釕催化劑為以下的釕催化劑的任意種，

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述堿是選自由堿金屬的碳酸氫鹽、堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物、氫氧化四烷基銨、堿金屬的醇鹽、有機堿、堿金屬的雙(三烷基甲硅烷基)酰胺和堿金屬的氫化硼組成的組的至少一種。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，由通式[1]表示的α,α-二氟乙酸酯類為由通式[5]表示的α,α-二氟乙酸酯類，

式[5]中，R²表示碳數1～18的、直鏈狀或支鏈狀的鏈式或碳數3～18的環式的烷基。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，使用醇系的反應溶劑，在30℃以下的反應溫度下進行反應。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，使用醇系的反應溶劑，在20℃以下的反應溫度下進行反應。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，使用脂肪族烴系、芳香族烴系、鹵化系或醚系的反應溶劑，在50℃以下的反應溫度下進行反應。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，使用脂肪族烴系、芳香族烴系、鹵化系或醚系的反應溶劑，在40℃以下的反應溫度下進行反應。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，在由通式[3]表示的α,α-二氟乙醛與β,β-二氟乙醇的選擇率為該醛：該乙醇＝90以上：10以下的狀態下停止反應，回收未反應的α,α-二氟乙酸酯類并進行再利用。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，在后處理過程中，使由通式[6]或通式[7]表示的α,α-二氟乙醛的穩定等價物與甲醇或乙醇接觸，從而進行轉換成由通式[8]表示的α,α-二氟乙醛的半縮醛體的純化操作，

式[7]中，R³表示甲基或乙基，

式[8]中，R⁴表示甲基或乙基。