[發(fā)明專利]一種0?乙基磷酸鈉的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710447160.4
• 申請日: 2017-06-14
• 公開（公告）號: CN107383084A
• 公開（公告）日: 2017-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周少華;徐俊平;江曉飛;胡菁;許康林;范素珍;范蓮生
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江嘉華化工有限公司
• 主分類號: C07F9/06
• 分類號: C07F9/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學合成技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種0-乙基磷酸鈉的制備方法。

背景技術(shù)

0-乙基磷酸鈉產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式0-乙基磷酸鈉主要用途是生產(chǎn)制造農(nóng)用殺菌劑。

現(xiàn)有的0-乙基磷酸鈉主要是通過三氯化磷與乙醇的酯化反應(yīng)、亞磷酸二乙酯與氫氧化鈉的皂化反應(yīng)、濃縮結(jié)晶后制得。其中酯化反應(yīng)與皂化反應(yīng)的反應(yīng)方程式如下所述：

1.酯化反應(yīng)：

主反應(yīng)：PCl₃+3C2H5OH→(C₂H₅)₂POH+C₂H₅Cl+2HCl

副反應(yīng)：PCl₃+3C₂H₅OH→3C₂H₅Cl+2H₃PO₃

2.皂化反應(yīng)：

主反應(yīng)：

副反應(yīng)：HCl+NaOH→NaCl+H₂O。

濃縮結(jié)晶是將上述反應(yīng)中制得的0-乙基磷酸鈉與乙醇水溶液加熱至90℃去除乙醇，剩余母液經(jīng)冷卻、離心、烘干制得。上述是較為成熟的制備工藝，但是制得的0-乙基磷酸鈉含量不夠穩(wěn)定，含有的雜質(zhì)超標，難以滿足國際市場需求。現(xiàn)需尋求一種全新的合成工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種0-乙基磷酸鈉的制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種0-乙基磷酸鈉的制備方法，包括以下步驟：

1)將次磷酸與氫氧化鈉溶液混合，其中氫氧化鈉溶液濃度為2-4mol/L，次磷酸與氫氧化鈉的摩爾比為1.1-1.2:1，然后在42-45℃的溫度下加熱攪拌35-40min，制得混合物A；

2)乙醇與二甲砜混合攪拌均勻，制得混合物B；在減壓的條件下，將混合物B加熱產(chǎn)生的蒸汽與混合物A產(chǎn)生的蒸汽混合反應(yīng)，即得0-乙基磷酸鈉。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟1)中，攪拌速度為250-300r/min。

作為本發(fā)明進一步的方案：氫氧化鈉溶液濃度為3mol/L。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，攪拌速度為150-200r/min。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，減壓至200-300Pa。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，反應(yīng)時間為35-50min。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，反應(yīng)后還包括精制過程，將收集的產(chǎn)物，在50-55℃的溫度下真空處理40-60min。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，乙醇與二甲砜的質(zhì)量比為45-50:1。

作為本發(fā)明進一步的方案：步驟2)中，乙醇與次磷酸的摩爾比為4-6:1。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明提供的方法，是將次磷酸與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，且在次磷酸些微剩余的情況下，與乙醇、二甲砜的混合物進行氣相反應(yīng)，特別是二甲砜的催化作用下實現(xiàn)了0-乙基磷酸鈉的合成，二甲砜是作為催化劑存在的，反應(yīng)速度快、產(chǎn)品收率高，不精制的產(chǎn)品含量在65％w/w以上，經(jīng)精制過程使0-乙基磷酸鈉含量在92％以上。本發(fā)明制備工藝簡單、易操作，時間短，適于大規(guī)模推廣，為合成0-乙基磷酸鈉提供一種新方法。

具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例1

本發(fā)明實施例中，一種0-乙基磷酸鈉的制備方法，包括以下步驟：

1)將次磷酸與氫氧化鈉溶液混合，其中氫氧化鈉溶液濃度為2mol/L，次磷酸與氫氧化鈉的摩爾比為1.1:1，然后在42℃的溫度下加熱攪拌35min，攪拌速度為250r/min，制得混合物A；

2)乙醇與二甲砜混合攪拌均勻，攪拌速度為150r/min，制得混合物B；乙醇與二甲砜的質(zhì)量比為45:1，乙醇與次磷酸的摩爾比為4:1。在減壓至200Pa條件下，將混合物B加熱產(chǎn)生的蒸汽與混合物A產(chǎn)生的蒸汽混合反應(yīng)35min，將收集的產(chǎn)物，在50℃的溫度下真空處理40min，即得0-乙基磷酸鈉。

經(jīng)檢測，本發(fā)明實施例制得的成品中0-乙基磷酸鈉含量為92.8％。