[發明專利]聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑及制備方法以及其在醇胺氧化偶聯反應中的應用

在審

• 申請號: 201710436447.7
• 申請日: 2017-06-12
• 公開（公告）號: CN107175130A
• 公開（公告）日: 2017-09-19
• 發明（設計）人: 李衡峰;羅發國
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J23/52;B01J23/50;C07C249/02;C07C251/24
• 代理公司: 長沙永星專利商標事務所(普通合伙)43001
• 代理人: 周詠

1.一種聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑，其特征在于，所述聚酰胺酸鹽穩定的的金銀合金納米催化劑的物理特征參數為：金銀合金納米粒子為類球狀，平均粒徑為1-20nm；化學特征參數為：金銀合金納米粒子呈零價態；所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑中金銀的摩爾數為聚酰胺酸羧基摩爾數的0.1-20倍。

2.如權利要求1所述的聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑，其特征在于，所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑中金銀的摩爾數為聚酰胺酸羧基摩爾數的1倍。

3.一種如權利要求1或2所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：

(1)將水溶性聚酰胺酸鹽溶于去離子水中，配制成濃度為0.013-1.3wt％的聚酰胺酸鹽水溶液；

(2)在聚酰胺酸鹽水溶液中加入還原劑哌啶和金，銀的前驅體溶液，室溫下攪拌均勻，得到金離子、銀離子與聚酰胺酸鹽的絡合物溶液，60℃水浴下攪拌，得到聚酰胺酸鹽穩定金銀合金納米催化劑；

(3)用酸堿調節劑調節步驟(2)中得到的金銀合金納米分散液pH值為2-5，聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑發生沉降，通過過濾清液，去除分散液中各種水溶性雜質離子，收集到的金銀合金納米催化劑沉降物再重新加入到pH值為7-12的酸堿調節劑中重分散，并最終恢復到準均相分散狀態的聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑。

4.如權利要求3所述的所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述水溶性聚酰胺酸鹽由聚酰胺酸和胺類、醇胺類、季銨堿類反應制得。

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(2)所述金的前驅體溶液為氯金酸、氯金酸鈉，銀的前驅體為硝酸銀、醋酸銀中的一種。

6.如權利要求3所述的所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述金銀合金中金和銀的原子比9:1-1:1。

7.如權利要求6所述的所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述金銀合金中金和銀的原子比為6:1。

8.如權利要求3所述的所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述絡合物溶液與哌啶反應中，絡合物溶液中哌啶與金離子、銀離子摩爾比為10-60，反應溫度為-5～100℃，反應時間為0.5-24h。

9.如權利要求3所述的所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述酸堿調節劑為鹽酸、乙酸、三乙胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀。

10.一種如權利要求1或2所述聚酰胺酸鹽穩定的金銀合金納米催化劑在醇胺氧化偶聯反應中的應用。