[發(fā)明專利]一種γ-硫代酮衍生物及其合成方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710436311.6
• 申請(qǐng)日: 2017-06-12
• 公開（公告）號(hào): CN109020852A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡文浩;肖國(guó)蘭;馬超群
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C319/18
• 分類號(hào): C07C319/18;C07C323/56
• 代理公司: 上海麥其知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種γ-硫代酮衍生物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式(I)所示，

其中，R¹為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、鹵素；R²為氫、C1-C10烷氧基、三氟甲基；R³為氫、C1-C10烷基、硝基、鹵素；R⁴為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代的苯基、鹵素取代的苯基、硝基取代的苯基。

2.如權(quán)利要求1所述的γ-硫代酮衍生物，其特征在于，R¹為甲基、甲氧基、溴；R²為氫、甲氧基、三氟甲基；R³為氫、甲基、硝基、溴、氯；R⁴為甲基、甲氧基取代的苯基、氯取代的苯基、硝基取代的苯基。

3.一種γ-硫代酮衍生物的合成方法，其特征在于，以式(1)重氮化合物、式(2)取代苯硫酚及式(3)α，β-不飽和酮為原料，在金屬催化劑和分子篩存在的條件下，在有機(jī)溶劑中，經(jīng)過一步三組分反應(yīng)，得到所述產(chǎn)物式(I)γ-硫代酮衍生物，所述合成反應(yīng)如式(II)所示：

其中，R¹為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、鹵素；R²為氫、C1-C10烷氧基、三氟甲基；R³為氫、C1-C10烷基、硝基、鹵素；R⁴為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代的苯基、鹵素取代的苯基、硝基取代的苯基。

4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，R¹為甲基、甲氧基、溴；R²為氫、甲氧基、三氟甲基；R³為氫、甲基、硝基、溴、氯；R⁴為甲基、甲氧基取代的苯基、氯取代的苯基、硝基取代的苯基。

5.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為0℃-40℃。

6.如權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為25℃。

7.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述金屬催化劑為醋酸銠、三氟甲磺酸鈧、三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鐿中的一種或多種。

8.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述重氮化合物、取代苯硫酚、α，β-不飽和酮、金屬催化劑的摩爾比為(1.0-3.0)：(1.0-3.0)：1.0：(0.06-1.05)。

9.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述金屬催化劑為醋酸銠和三氟甲磺酸鈧。

10.如權(quán)利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述重氮化合物、取代苯硫酚、式(3)α，β-不飽和酮、醋酸銠：三氟甲磺酸鈧的摩爾比為(1.0-3.0)：(1.0-3.0)：1.0：(0.01-0.05)：(0.05-1.0)。

11.如權(quán)利要求10所述的合成方法，其特征在于，所述重氮化合物、取代氧化吲哚、α，β-不飽和酮、醋酸銠、三氟甲磺酸鈧的摩爾比為3.0：3.0：1.0：0.03：0.1。

12.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述分子篩投料量以α，β-不飽和酮的用量為基準(zhǔn)，為50-100mg/mmol。

13.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑的用量與α，β-不飽和酮用量的比例為(0.5-1)mL：1mmol。

14.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自二氯甲烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷、甲苯中的一種或多種。