[發(fā)明專利]對(duì)位酯的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710436227.4
• 申請(qǐng)日: 2017-06-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107056663B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-01-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡紅新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 新鄉(xiāng)市錦源化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C315/04
• 分類號(hào): C07C315/04;C07C317/36
• 代理公司: 北京超凡志成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11371
• 代理人: 王玉桂;王素麗

本發(fā)明涉及染料中間體技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種對(duì)位酯的合成方法。本發(fā)明提供的對(duì)位酯的合成方法，采用單獨(dú)的磺化反應(yīng)和氯化反應(yīng)兩個(gè)反應(yīng)，代替?zhèn)鹘y(tǒng)反應(yīng)中直接用氯磺酸進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，一方面可以減少氯磺酸的用量，減少?gòu)U酸的產(chǎn)生，另一方面，由于發(fā)煙硫酸的存在，可以改變反應(yīng)的氯磺酸與乙酰苯胺反應(yīng)活性，減少對(duì)氯乙酰苯胺副產(chǎn)物的生成。此外，本發(fā)明的對(duì)位酯的合成方法，反應(yīng)原料易得，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及染料中間體技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種對(duì)位酯的合成方法。

背景技術(shù)

對(duì)氨基苯基－β－羥乙基砜硫酸酯，簡(jiǎn)稱對(duì)位酯，是乙烯砜型活性染料最重要的中間體，用于合成KM型、M型、KN型等活性染料。

目前，傳統(tǒng)生產(chǎn)是以乙酰苯胺為原料，采用氯磺酸進(jìn)行氯磺化，氯乙醇作縮合劑縮合，再加硫酸水解、酯化得到對(duì)位酯。因氯磺酸用量過(guò)量較多，通常為理論用量的3－5倍，產(chǎn)生大量酸性廢水，使得生產(chǎn)成本和后續(xù)處理費(fèi)用增加。而且單獨(dú)僅用氯磺酸進(jìn)行氯磺化的過(guò)程中部分氯原子直接連在苯環(huán)上，形成氯化芳香胺這類有毒的物質(zhì)。

有鑒于此，提出本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)位酯的合成方法，采用單獨(dú)的磺化反應(yīng)和氯化反應(yīng)兩個(gè)反應(yīng)，代替?zhèn)鹘y(tǒng)反應(yīng)中直接用氯磺酸進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，可以減少?gòu)U酸的生成，同時(shí)，減少對(duì)氯乙酰苯胺副產(chǎn)物的生成。此外，該對(duì)位酯的合成方法，反應(yīng)原料易得，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種對(duì)位酯的合成方法，包括以下步驟：

(a)磺化反應(yīng)：乙酰苯胺與磺化試劑先進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到磺化物；

(b)氯化反應(yīng)：再加入氯化劑進(jìn)行氯化，得到氯磺化物；

(c)還原反應(yīng)：加入到亞硫酸鈉溶液中，并控制pH值，得到還原反應(yīng)液；

(d)縮合反應(yīng)：將環(huán)氧乙烷加入到還原反應(yīng)液中，得到對(duì)－β－羥乙基砜基乙酰苯胺；

(e)水解、酯化反應(yīng)：加入硫酸，對(duì)－β－羥乙基砜基乙酰苯胺進(jìn)行水解、酯化反應(yīng)，得到對(duì)位酯。

進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述磺化試劑為發(fā)煙硫酸與氯磺酸的混合物。

更進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述磺化試劑中發(fā)煙硫酸與氯磺酸的物質(zhì)的量之比為(3－4)：1。

進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述乙酰苯胺與所述磺化試劑的物質(zhì)的量之比為1：(2－3)。

進(jìn)一步地，步驟(a)中磺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為10－20℃，反應(yīng)時(shí)間為4－6小時(shí)。

進(jìn)一步地，步驟(b)中，所述氯化劑為氯化亞砜或者五氯化磷。

進(jìn)一步地，步驟(b)中，所述氯化劑與所述乙酰苯胺的物質(zhì)的量之比為(1.2－1.5)：1。

進(jìn)一步地，步驟(b)中，氯化反應(yīng)中反應(yīng)溫度為40－50℃，反應(yīng)時(shí)間為3－5小時(shí)。

進(jìn)一步地，步驟(b)中還可加入四氯化碳作為助劑。

更進(jìn)一步地，所述對(duì)位酯的合成方法包括以下步驟：

(a)磺化反應(yīng)：向反應(yīng)罐中加入發(fā)煙硫酸后，降溫到10－15℃，再加入氯磺酸，攪拌均勻，反應(yīng)2－3小時(shí)后，加入乙酰苯胺，控制反應(yīng)溫度為10－20℃，反應(yīng)3－5小時(shí)；

(b)氯化反應(yīng)：將反應(yīng)后的溶液升溫到40－50℃，加入氯化亞砜，再加入四氯化碳，反應(yīng)3－5小時(shí)；