[發明專利]一種多取代異惡唑烷衍生物及其制備方法

在審

• 申請號: 201710433304.0
• 申請日: 2017-06-09
• 公開（公告）號: CN107365278A
• 公開（公告）日: 2017-11-21
• 發明（設計）人: 夏吾炯;鄭樂偉;郭小忠;馮永勝;楊雙土;章麗;袁鵬;呂傳高;徐賽仙
• 申請（專利權）人: 衢州英特高分子材料有限公司
• 主分類號: C07D261/02
• 分類號: C07D261/02;C07D261/20
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙)33230
• 代理人: 馮年群,施王蓉

技術領域

本發明涉及一種多取代異惡唑烷衍生物及其制備方法，屬于有機合成 技術領域。

背景技術

異惡唑烷骨架廣泛的存在于具有生物活性的天然產物以及藥物分子 當中，由于其獨特的氮氧雜環結構，因此它還是很多化工產物和其他天然 產物的重要的原料中間體，比如說，通過還原過程切斷其中的氮氧之間的 化學鍵，就可以得到γ-氨基醇。據文獻報道，通過一系列的轉化反應，就 可以獲得各類重要的化學原料中間體，如吲哚化合物1，苯并四氫呋喃化 合物2，苯并吡喃化合物3。

目前，合成多取代異惡唑烷衍生物報道并不多，而且現有合成方法大 多采用高溫加熱體系，耗能高，條件苛刻對設備的要求大，而且產率低。 因此，尋求到一種條件溫和、方法簡單且操作方便產率高的異惡唑烷衍生 物的合成方法是目前亟待解決的問題。

發明內容

本發明的目的在于解決現有技術的不足，提供一種多取代異惡唑烷衍 生物。

本發明的第二個目的是提供一種制備異惡唑烷衍生物的方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種異惡唑烷衍生物，其結構式如式(Ⅰ)所示：

其中，R¹、R²為取代芳香基或者烷基，Ar上的取代基可以是烷氧基、 鹵素或烷基；所述取代芳香基為苯基或萘基，烷基通常包括：甲基，乙基， 環己基等。

作為優選，所述取代芳香基為苯基。

一種制備異惡唑烷衍生物的方法，包括如下步驟：

室溫下，在空氣或者氮氣氣氛下(氮氣氣氛下更好)，將式(III)所示的 硝酮衍生物，式(Ⅲ)所示的含有烯烴結構的化合物和式(Ⅳ)所示的光催化劑 溶解在有機溶劑中，混合均勻，置于藍色LEDs燈(或者白熾燈等其他可見光 源)下光照數小時待反應完全后，旋蒸溶劑，再經硅膠柱層析分離純化，即 可得到多取代異惡唑烷衍生物；

其中，式(II)Ar上的取代基為鹵素、烷氧基或者烷基。

所述反應路線為：

作為優選，所述含有烯烴結構的化合物是β-甲基苯乙烯化合物或環戊 烯或2-甲基2-丁烯。

作為優選，所述硝酮衍生物，含有烯烴結構的化合物和光催化劑的投 料摩爾比為1:2:0.025。

作為優選，所述有機溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈或四氫呋喃。

作為優選，所述有機溶劑的投料體積為10-20mL/mmol硝酮。

作為優選，所述藍色LEDs燈(或者白熾燈等其他可見光源)照射反應時 間為12-20h。

作為優選，所述硅膠柱層析分離純化所用溶劑為石油醚與乙酸乙酯的 混合溶劑。

更優選，所述石油醚與乙酸乙酯的體積比為50-20:1。

本發明的有益效果為：

1、本發明提供了一種多取代苯異惡唑烷衍生物，該衍生物具有巨大的 潛在應用價值。根據已有文獻及專利報道，多取代苯異惡唑烷衍生物具有 多樣的轉化途徑，可以作為很多化工原料的中間體，所以本發明提供的化 合物具有較高的研究價值，可以用作藥物開發以及化工原料中間體合成等 研發使用。本發明亦可以作為合成其他含有異惡唑烷衍生物的原料來使用。

2、本發明提供了一種簡潔的一步法合成多取代異惡唑烷衍生物的方 法，該方法解決了現有異惡唑烷衍生物合成需要高溫加熱體系，耗能高， 條件苛刻對設備的要求大，而且產率低的問題，在條件溫和、方法簡單且 操作方便產率高等優點。

具體實施方式

為了使本發明的技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例對本 發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解 釋本發明，并不用于限定本發明。

實施例1

向7mL圓底燒瓶中，加入59mg(0.3mmol)二苯基硝酮，53mg (0.45mmol)β-甲基苯乙烯，1.2mg(0.0075mmol)光催化劑和4mL二氯甲烷， 攪拌均勻后通氮氣30分鐘后置于藍色LEDs燈下，在室溫下光照反應12h。 反應結束后，反應溶劑經旋轉蒸發儀濃縮旋干后，再以體積比為50:1的石 油醚：乙酸乙酯的混合溶液作為洗脫劑，進行硅膠柱層析純化分離，得到 相應的多取代異惡唑烷衍生物，其反應式為：