[發(fā)明專利]一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸及其鈣鹽的方法

有效

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• 申請日: 2017-06-09
• 公開（公告）號: CN107162898B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發(fā)明（設計）人: 宋昉辰;唐龍;宋國強;黃險峰;丁淑敏
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C63/26;C07C51/41;C07C63/28
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本發(fā)明涉及化工廢棄物的資源化利用技術，具體地說，是涉及一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸及其鈣鹽的方法，包括以下步驟：(1)溶解，將PTA二次殘渣溶解于無機強堿水溶液，(2)向該混合液中滴加飽和氯化鈣水溶液，直至反應瓶中的溶液為黃色；(3)向黃色溶液中滴加無機強酸溶液，直至pH值為1～2。本發(fā)明工藝簡單，所得混合苯二甲酸及其鈣鹽產品收率大于90.0％，混合苯二甲酸總含量大于98％。

技術領域

本發(fā)明涉及化工廢棄物的資源化利用技術，具體地說，是涉及一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸及其鈣鹽的方法。

背景技術

精制對苯二甲酸(PTA)殘渣是在由對二甲苯(PX)氧化制取PTA加氫精制工序中所排出的廢渣，該殘渣含有大量的苯甲酸、混合苯二甲酸以及少量的醋酸鈷和醋酸錳。隨著PTA工業(yè)的飛速發(fā)展，PTA殘渣的產量亦日趨增長。目前對PTA殘渣的利用主要是有價物質苯甲酸和鈷錳催化劑的回收利用，剩下的主要含對苯二甲酸和間苯二甲酸的PTA二次殘渣還大都是焚燒或掩埋，不僅浪費了資源，而且還會對環(huán)境造成嚴重污染。如何使得處理PTA殘渣后產物資源最大化是目前亟待解決的問題。

PTA二次殘渣一般為類白色或土黃色的固體，含水40％左右。一般常見溶劑很難溶解PTA二次殘渣，但其可溶解于無機強堿水溶液中，并呈棕黑色，用脫色劑也不能脫除。PTA二次殘渣除了含40％左右水分，其它主要含混合苯二甲酸，其中對苯二甲酸約含70％、間苯二甲酸約含25％、鄰苯二甲酸約占1％左右。由于苯二甲酸沸點高、易升華，采用蒸餾方法精制工藝復雜、收率低、成本也高。

發(fā)明內容

本發(fā)明為了克服上述技術問題的不足，提供了一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸的方法，該方法得到的主要含對苯二甲酸和間苯二甲酸的混合苯二甲酸，有著廣泛的用途。

解決上述技術問題的技術方案如下：

一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸的方法，包括以下步驟：

(1)在裝有攪拌裝置的反應瓶中，先加入無機強堿水溶液，開動攪拌，于室溫條件下，分批加入PTA二次殘渣，直至反應瓶中溶液呈中性，此時有少許PTA二次殘渣不溶；然后過濾反應瓶中的棕色懸濁液，將濾液重新倒入裝有攪拌裝置的反應瓶中；

(2)開動攪拌，并于室溫條件下慢慢滴加飽和氯化鈣水溶液，直至反應瓶中的溶液由棕黑色轉變?yōu)辄S色懸濁液；過濾此黃色懸濁液，得到淺黃色澄清溶液；

(3)將步驟(2)所得淺黃色澄清溶液倒入帶有攪拌裝置的反應瓶中，開動攪拌，并于室溫條件下滴加無機強酸溶液，直至pH值為1～2，此時有白色固體析出，再加熱此懸濁液至沸騰，冷卻到室溫后，過濾，得白色混合苯二甲酸固體。

進一步的，步驟(1)所述的無機強堿水溶液為氫氧化鉀水溶液或氫氧化鈉水溶液中的任意一種；其中，氫氧化鉀水溶液或氫氧化鈉水溶液的濃度為10～30％。

優(yōu)選地，氫氧化鉀水溶液或氫氧化鈉水溶液的濃度為20％。

進一步的，步驟(3)所述的無機強酸溶液為鹽酸水溶液或硫酸水溶液中的任意一種；其中，鹽酸水溶液的濃度為37％，硫酸水溶液的濃度為90％。

本發(fā)明還提供了一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸的鈣鹽的方法，該方法得到的主要含對苯二甲酸和間苯二甲酸的混合苯二甲酸的鈣鹽，也有著廣泛的用途。

一種由PTA二次殘渣制備混合苯二甲酸鈣鹽的方法，包括以下步驟：

(1)在裝有攪拌裝置的反應瓶中，先加入無機強堿水溶液，開動攪拌，于室溫條件下，分批加入PTA二次殘渣，直至反應瓶中溶液呈中性，此時有少許PTA二次殘渣不溶；然后過濾反應瓶中的棕色懸濁液，將濾液重新倒入裝有攪拌裝置的反應瓶中；