[發(fā)明專利]2?(3,3,5?三甲基環(huán)己基)丙烷?1,3?二胺及其制備方法和用途

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710432327.X
• 申請(qǐng)日: 2017-06-09
• 公開（公告）號(hào): CN107488115A
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A.M.呂費(fèi)爾;A.里特斯泰格;J-J.尼茨;S.科爾斯特魯克;M.奧特爾特;D.富克斯曼;M.德明;C.施特默;D.奧特;A.斯塔施
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)德固賽有限公司
• 主分類號(hào): C07C209/48
• 分類號(hào): C07C209/48;C07C211/18;C08G59/50
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 邵長(zhǎng)準(zhǔn),周李軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明的主題是名稱為2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺的新型二胺（下文稱為CPDA）、其制備方法和用途。

背景技術(shù)

2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺 (CPDA) 具有式1所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

式1：2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺 (CPDA)。

已知的，二胺可以用作環(huán)氧化物體系中的固化劑。環(huán)氧樹脂是每分子包含兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的預(yù)聚物。該樹脂與一系列的固化劑的反應(yīng)生成交聯(lián)的聚合物。關(guān)于可行的樹脂和固化劑以及其用途和性質(zhì)的概述參照H. Schumann, "Handbuch Betonschutz durch Beschichtung", Expert Verlag 1992, 第396-428頁。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，提供適用于環(huán)氧化物體系的固化的新型二胺。

本發(fā)明的目的在于，提供制備2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺 (CPDA) 的方法。

本發(fā)明的主題是式1的二胺 2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺 (CPDA)。

本發(fā)明的主題是如下制備2-(3,3,5-三甲基環(huán)己基)丙烷-1,3-二胺的方法：

A) 使異佛爾酮 (IP)和丙二腈反應(yīng)生成中間產(chǎn)物 2-(3,5,5-三甲基環(huán)己-2-烯-1-亞基)丙二腈，

和

B)在至少一種催化劑的存在下使2-(3,5,5-三甲基環(huán)己-2-烯-1-亞基)丙二腈氫化。

根據(jù)本發(fā)明的化合物的制備在第一步驟 A）中通過異佛爾酮（IP）和丙二腈之間的Knoevenagel縮合進(jìn)行。所述反應(yīng)可以在溶劑或無溶劑的反應(yīng)體系中，在溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，優(yōu)選在20-40℃和常壓下進(jìn)行。所用的催化劑優(yōu)選為氧氯化鋯或哌啶。在反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化后，通過冷卻反應(yīng)溶液可以使中間產(chǎn)物2-(3,5,5-三甲基環(huán)己-2-烯-1-亞基)丙二腈（參見式2中的結(jié)構(gòu)）作為固體沉淀出來。進(jìn)一步純化可以例如通過蒸餾來進(jìn)行。

由2-(3,5,5-三甲基環(huán)己-2-烯-1-亞基)丙二腈到CPDA的制備在步驟B）中通過氫化進(jìn)行，該氫化可以在一個(gè)或多個(gè)階段進(jìn)行。當(dāng)使用多個(gè)氫化反應(yīng)時(shí)，可以在具有不同催化劑區(qū)域的反應(yīng)器中或在多個(gè)單獨(dú)或串聯(lián)的反應(yīng)器中進(jìn)行各個(gè)階段。

氫化優(yōu)選在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。合適的反應(yīng)器類型是例如豎爐（Schachtoefen）、塔板反應(yīng)器 (Hordenreaktor) 或管束反應(yīng)器 (Rohrbuendelreaktor)。也可以將多個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)連接用于氫化，其中每個(gè)反應(yīng)器按照需要以向下流動(dòng)模式（Rieselbettweise）或向上流動(dòng)模式（Sumpffahrweise）操作。

所用的催化劑原則上可以是用氫氣催化腈基氫化的所有催化劑。特別合適的是鎳-、銅-、鐵-、鈀-、銠-、釕-和鈷-催化劑，特別是鈀-、釕-和鈷-催化劑。為了增加活性、選擇性和/或使用壽命，所述催化劑可以包含另外的摻雜金屬或其它改性劑。典型的摻雜金屬是例如Mo、Fe、Ag、Cr、Ni、V、Ga、In、Bi、Ti、Zr和Mn以及稀土。典型的改性劑是例如使用其可以影響催化劑的酸堿性質(zhì)的那些，優(yōu)選堿金屬和堿土金屬或其化合物，優(yōu)選鎂-和鈣-化合物，以及磷酸或硫酸及其化合物。

所述催化劑可以以粉末或成型體的形式使用，例如擠出物或壓縮粉末。可以使用無載體催化劑（Vollkontakte）、Raney型催化劑或載體型催化劑。優(yōu)選Raney型-和載體型催化劑。合適的載體材料是例如二氧化硅、氧化鋁、鋁硅酸鹽、二氧化鈦、二氧化鋯、硅藻土、鋁-硅混合氧化物、氧化鎂和活性炭?；钚越饘倏梢砸员绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式施加到載體材料上，例如通過浸漬、噴涂或沉淀。根據(jù)催化劑制備的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它制備步驟是必要的，例如干燥、煅燒、成型和活化?？梢匀芜x地加入其它助劑，例如石墨或硬脂酸鎂以進(jìn)行成型。待使用的氫化催化劑的所需體積取決于由操作壓力、溫度、濃度和催化劑活性決定的LHSV-值（液時(shí)空速），必須保持該LHSV-值以確保盡可能完全的氫化。

本發(fā)明的二胺CPDA的制備優(yōu)選使用基于鈀和/或鈷的氫化催化劑。這些催化劑具有特別好的活性以獲得高產(chǎn)率。

所述催化劑可以以粉末或固定床催化劑的形式使用。所述氫化可以以間歇模式或在連續(xù)操作的設(shè)備中進(jìn)行。

所述氫化的反應(yīng)條件為50-120℃和20-300 bar。