[發明專利]一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710431817.8
• 申請日: 2017-06-09
• 公開（公告）號: CN107090086B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發明（設計）人: 周年琛;李鯤;孫亞東;張正彪;朱秀林
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08J3/09
• 分類號: C08J3/09;C08J3/24;C08G73/08;A61K9/06;A61K47/34;C08L79/06
• 代理公司: 蘇州市方略專利代理事務所(普通合伙) 32267
• 代理人: 馬廣旭

1.一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠，其特征在于，所述環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的結構式如式(Ⅰ)所示：

其中，代表R代表

2.一種根據權利要求1所述的環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(一)、采用化合物經過與1,6-二溴己烷的醚化得到化合物疊氮化鈉的疊氮化得到化合物(3)經過與間氨基苯乙炔的重氮鹽進行偶合反應得到化合物經過化合物(4)和化合物(5)的醚化反應得到主鏈偶氮苯聚合物單體，其結構式如式(6)所示：

(二)、采用逐步升溫的方法對單體(6)進行逐步聚合反應，反應完成后將得到的線形聚合物進行分級沉淀，得到分子量分布窄，GPC曲線正態分布的線形聚合物，其結構式如式(7)所示：

(三)、通過疊氮/炔基CuAAC關環反應得到環狀聚合物，隨后將環狀聚合物進行脫保護反應，得到脫保護的環狀聚合物，其結構式如式(8)所示：

(四)、脫保護的環狀聚合物用四氫呋喃溶解，加入對苯二硼酸后用渦旋混勻器以800-2000r/min的速度混勻，在10s內即可得到環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠。

3.根據權利要求2所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述步驟(二)中逐步聚合反應的具體反應條件為：反應溫度和反應時間依次為70-85℃反應8-9h，98-105℃反應5.5-6.5h和110-125℃反應1.5-2h。

4.根據權利要求2所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述步驟(二)中分級沉淀的具體操作為，將得到的線形聚合物用四氫呋喃溶液溶解，隨后加入正己烷進行分級沉淀，以上操作至少重復五次。

5.根據權利要求2所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述步驟(三)中疊氮/炔基CuAAC關環反應得到環狀聚合物的具體制備過程為：將20mL 0.0012mol/L的線形聚合物溶液在惰性氣體保護下以0.5mL/h的速度連續地加入到CuBr/PMDETA的N,N-二甲基甲酰胺溶液中；其中，線形聚合物、溴化亞銅和五甲基二乙烯三胺的摩爾比為1:100:150。

6.根據權利要求2所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述步驟(三)中脫保護反應的具體方法為：按質量比，環狀聚合物：酸性離子交換樹脂＝1:2.5-4，將環狀聚合物及酸性離子交換樹脂加入等體積比的二氯甲烷和甲醇溶劑中，并在室溫條件下進行攪拌，攪拌5h后抽濾，將濾液進行旋蒸除去溶劑，得到脫保護的環狀聚合物。

7.根據權利要求6所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述酸性離子交換樹脂為Dowex50*8。

8.根據權利要求2所述的一種環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠的制備方法，其特征在于，所述步驟(四)中的交聯基團雙醇：硼酸的摩爾比為1-2:1。

9.如權利要求1所述環狀主鏈偶氮苯聚合物自愈合凝膠作為載藥凝膠的應用。