[發明專利]2，8，9-三氧雜-5-氮雜-1-鍺二環[3.3.3]十一烷類化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201710429793.2
• 申請日: 2017-06-08
• 公開（公告）號: CN107245083B
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 肖斌;張慶;宋海杰
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07F7/30
• 分類號: C07F7/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 程紓孟

本發明提供一種2，8，9?三氧雜?5?氮雜?1?鍺二環[3.3.3]十一烷類化合物，所述化合物可用于有機合成。本發明還提供所述化合物的簡單易行的制備方法。

技術領域

本發明涉及有機合成化學領域，特別涉及一種2，8，9-三氧雜-5-氮雜-1- 鍺二環[3.3.3]十一烷類化合物及其制備方法。

背景技術

近年來，對籠狀鍺氫和鍺鹵的合成及應用研究逐漸引起了注意。對于籠狀鍺氫的合成有文獻報道過，2003年J.W.Faller和Roman G.的文章中提出了一種籠狀鍺氫的合成方法(Faller J W，Kultyshev R G.One-Step Syntheses of Styryl Germatranes viaRhodium-or Palladium-Catalyzed Hydrogermylation of Arylacetylenes by HGe(OCH2CH2)3N[J]. Organometallics，2003，22(1)：199-202.)，該方法如下：

此方法步驟較多，操作繁瑣，且四氯化鍺和三氯硅烷空氣和水穩定性差。

關于籠狀鍺鹵(如籠狀鍺氯和鍺溴)的合成，前人提到的主要由籠狀鍺氫或者烯基籠狀鍺來制備(Voronkov M G，Kochina T A，Vrazhnov D V，et al.New method ofsynthesis 1-halogermatranes，germatranyl esters of HO acids，and theirstereoelectronic structure[J].Russian Journal of General Chemistry，2008，78(12)：2339-2343.)，不過烯基鍺的來源是個問題，經濟性和實用性差。

綜上所述，發展經濟、高效、實用的方法合成籠狀鍺氫、鍺溴和鍺氯是一個重要的課題。

發明內容

本發明的一個方面提供了一種2，8，9-三氧雜-5-氮雜-1-鍺二環[3.3.3]十一烷類化合物，所述2，8，9-三氧雜-5-氮雜-1-鍺二環[3.3.3]十一烷類化合物可以由式I表示：

并且具體選自化合物1-11。

本發明的另一個方面提供了一種用于制備根據上述化合物1-4中任一種的方法，其特征在于，當將待制備的化合物1-4中任一種表示為式II時，

所述方法包括：

使等摩爾量的三鹵鍺銫與式III表示的三羥基化合物在堿的存在下在溶劑中反應，以得到由式II表示的化合物，

其中式III中的R₁、R₂和R₃與式II中的R₁、R₂和R₃相同。

所述溶劑優選為甲苯、二甲苯、苯、異丙苯，更優選甲苯。

所述堿優選堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、或烷基胺，更優選烷基胺，還更優選三乙胺。

優選地，所述三鹵鍺銫是三氯鍺銫或三溴鍺銫，更優選三氯鍺銫。

本發明的另一個方面提供了一種用于制備上述化合物5-10中任一種的方法，其特征在于，當將待制備的化合物5-10中任一種表示為式IV時，

所述方法包括：

i)使二氧化鍺與由式III表示的三羥基化合物反應，以得到由式V表示的羥基鍺化合物，