[發(fā)明專利]一種萘醌磺酰氯的合成制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710427291.6
• 申請(qǐng)日: 2017-06-08
• 公開（公告）號(hào): CN107033041A
• 公開（公告）日: 2017-08-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于中安;李麗影;王智勇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 田菱精細(xì)化工（大連）有限公司
• 主分類號(hào): C07C309/88
• 分類號(hào): C07C309/88;C07C309/85;C07C303/02
• 代理公司: 北京遠(yuǎn)大卓悅知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11369
• 代理人: 梁雪嬌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種萘醌磺酰氯的合成制備方法。

背景技術(shù)

萘醌化合物是一類光敏化合物，主要用于感光材料領(lǐng)域，如彩色膠片、膠版印刷、電子顯像等行業(yè)，是一類重要化工產(chǎn)品。萘醌磺酰氯是該類化合物中光學(xué)活性最好的一類中間體，它與含有羥基的化合物發(fā)生酯化反應(yīng)后，生成具有感光性質(zhì)的化合物，使用在陽圖PS版的材料中，具有耐印力高、分辨率好、感光范圍寬的特點(diǎn)，特別是與線性酚醛樹脂結(jié)合后具有顯影堿水環(huán)保、寬容度大的優(yōu)點(diǎn)，因此在陽圖制版領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

萘醌磺酰氯化合物的結(jié)構(gòu)如下式所示，其中R1和R2為取代基團(tuán)，包括氧取代、疊氮取代、重氮取代、烴基以及取代烴基、含不飽和鍵烴基、鹵素、羥基、硝基、亞硝基、取代羥基、芳香環(huán)、雜環(huán)、羧基以及并合芳環(huán)和雜環(huán)。

目前文獻(xiàn)報(bào)道的萘醌磺酰氯的合成方法主要有以下四種：

方法1：使用萘醌磺酸鹽或其游離酸為原料，使用氯磺酸為酰氯化試劑以制備萘醌磺酰氯(PL161627(1993)，SU173756(1965)，J.Prak.Chem.333,476(1991))。該方法采用了過量的氯磺酸以及較高的反應(yīng)溫度，反應(yīng)過程中會(huì)釋放出二氧化硫和氯化氫氣體。

方法2：采用二氯亞砜為酰氯化試劑和N,N-二甲基甲酰胺作為催化劑，使用萘醌磺酸鹽或其游離酸為原料進(jìn)行萘醌磺酰氯的制備(Khim Process 505(1981),CA 96 34766b)。該方法也需要使用大過量的二氯亞砜，同樣會(huì)產(chǎn)生大量的二氧化硫和氯化氫氣體副產(chǎn)物。

方法3：使用萘醌磺酸鹽或其游離酸為原料,使用氯磺酸與二氯亞砜一同作為酰氯化試劑(DD234000(1986)，DD269846(1989)，JP0827096(1996)，RO104624(1994))，該方法的缺點(diǎn)與上述兩種方法相同，仍會(huì)產(chǎn)生大量酸性氣體。

方法4：使用萘醌磺酸鹽或其游離酸為原料，使用光氣作為酰氯化試劑，使用大量有機(jī)胺類或酰胺類作為縛酸劑，進(jìn)行制備(JP 59196860(1984)，EP178356(1986))，該方法主要缺陷是使用大量縛酸劑，提高了原材料成本，增大了廢水處理壓力。Reddy Veummadi Venkat于2003年專利US6559291中報(bào)道了使用液體雙光氣和固體光氣為酰氯化試劑在三乙胺存在下進(jìn)行萘醌磺酰氯的合成，該專利使用萘醌磺酸鹽為原料，在三乙胺存在下，于-50℃條件下進(jìn)行反應(yīng)。該方法仍然存在上述縛酸劑用量過大問題。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有合成制備萘醌磺酰氯存在的上述問題，本發(fā)明實(shí)施例提供一種萘醌磺酰氯的合成制備方法，技術(shù)方案如下：

一種萘醌磺酰氯的合成制備方法，包括在反應(yīng)器中加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶劑；加料完成后進(jìn)行保溫反應(yīng)；保溫反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)所得混合物水洗、減壓濃縮，即合成制得萘醌磺酰氯。

進(jìn)一步地，在反應(yīng)器中加料由以下重量份配比的原料制得：

所述萘醌磺酸1份；

碳酰氯或乙二酰氯0.2～5.0份；

惰性溶劑3～50份。

進(jìn)一步地，在加料時(shí)，在反應(yīng)器中還加入0～5份的有機(jī)堿縛酸劑。

進(jìn)一步地，在加料時(shí)，在反應(yīng)容器內(nèi)加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶劑的溶液，攪拌條件下使反應(yīng)物混合均勻。

進(jìn)一步地，在加料時(shí)，在反應(yīng)容器中加入萘醌磺酸、惰性溶劑，攪拌條件下通入碳酰氯至反應(yīng)混合物體系中。

進(jìn)一步地，所述加料過程控制溫度為-10℃～50℃。

進(jìn)一步地，所述保溫反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為0℃～70℃，保溫反應(yīng)時(shí)間為30min～300min。

進(jìn)一步地，所述惰性溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、甲苯及其同系物、乙酸乙酯、石油醚、正己烷或正庚烷中的一種或幾種。進(jìn)一步地，所述有機(jī)堿縛酸劑為二乙胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、2-甲基吡啶、二甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、咪唑、2-甲基咪唑、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮中的一種或幾種。

進(jìn)一步地，所述萘醌磺酸包括2-重氮基-1-萘醌-4-磺酸、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酸，所得產(chǎn)品萘醌磺酰氯則為相應(yīng)的2-重氮基-1-萘醌-4-磺酰氯、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酰氯。

本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)：