[發明專利]用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法和應用

有效

• 申請號: 201710425339.X
• 申請日: 2017-06-08
• 公開（公告）號: CN107233921B
• 公開（公告）日: 2020-04-07
• 發明（設計）人: 陜紹云;鄧雪帆;繆應菊;賈慶明;蘇紅瑩
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07D303/04;C07D301/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）將纖維素、DMF依次加入到三口燒瓶中混勻；將純度為99.5%的SOCl₂滴加至三口燒瓶中，在70~100℃下持續攪拌反應2~5h后，自然冷卻降溫，將產物倒入冰水中攪拌產生沉淀，過濾后，沉淀用水和氨水交替洗滌3~5次后用水洗至中性；將洗滌后的沉淀置于室溫下真空干燥8~24h，即得到氯代纖維素；

（2）將氯代纖維素和DMSO同時加入到三口燒瓶中混勻；將純度為99%的乙二胺或多烯多胺類化合物逐滴加入至三口燒瓶中，在80~100℃下攪拌反應12~24h后，加水至三口燒瓶中冷卻過夜，得到沉淀，過濾后沉淀用水和丙酮交替洗滌4~6次，最后用水洗去丙酮；將洗滌后的沉淀置于室溫下真空干燥12~24h，得到改性纖維素；

（3）將改性纖維素和SalenMX加入到DMSO中混勻，40~70℃下攪拌反應24~36h后，過濾得到沉淀，用水和乙醇交替洗滌3~5次，將洗滌后的沉淀置于室溫下真空干燥12~24h，即得到負載型SalenMX催化劑；

所述SalenMX中的M金屬為過渡金屬元素Mn、Co、Cr、Fe、V中的一種，X為Cl、O中的一種；

所述多烯多胺類化合物為二乙烯三胺或三乙烯四胺。

2.根據權利要求1所述的用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法，其特征在于：纖維素為微晶纖維素和/或納米微晶纖維素。

3.根據權利要求2所述的用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法，其特征在于：步驟（1）纖維素和SOCl₂質量比為1:1~1:3。

4.根據權利要求1所述的用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法，其特征在于：步驟（2）氯代纖維素與乙二胺或多烯多胺類化合物的質量比為1:1~1:4。

5.根據權利要求1所述的用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法，其特征在于：步驟（3）改性纖維素與SalenMX的質量比1:1~1:3。

6.權利要求1-5任一項所述的用改性纖維素負載SalenMX制備催化劑的方法制得的改性纖維素負載SalenMX催化劑在α-蒎烯環氧化反應中的應用，其特征在于：將α-蒎烯、乙腈、改性纖維素負載SalenMX催化劑、助催化劑加入到容器中混勻，持續充入O₂，反應溫度在10~30℃，反應1~5h得到環氧蒎烷，其中α-蒎烯、乙腈、改性纖維素負載SalenMX催化劑、助催化劑的摩爾比為3~5:20:1~3:0.5~1。

7.根據權利要求6所述應用，其特征在于：助催化劑為異丁醛或三甲基乙醛。